二茂钛是一种有机钛化合物,但未能分离。其化学式为Ti(C5H5)2,可简写为TiCp2,其中Cp表示环戊二烯阴离子。文献中报道的“二茂钛”为其等效物,即在反应中很可能原位生成活泼的中间体,或这一体系的性质与其相似,这类等效物有“Cp2TiCl2+Na或Mg”、“Cp2TiCl2+EtMgBr或BuLi”等。[1]例如,它的等效物“Cp2TiCl2+Mg”和一种双环硅基锡烯反应,可以得到[Sn]2TiCp2([Sn]为Si4Sn环)。[2]它在有机合成中用作还原剂。[1]
理论研究表明,它可将小分子醇类或氨基化合物脱氢。[3]
二茂钛二聚体
二茂钛二聚体的结构
二茂钛二聚体(Ti2C20H20,CAS号:52676-23-0)可由二甲基二茂钛和氢气反应,或由二氯二茂钛和萘钠或钠沙反应得到。其结构含3c2e的氢桥键,以及两个茂环和一个二聚茂环(富瓦烯环)。[4]它和氯化氢在醚溶液中反应,桥联氢被氯取代,生成紫色的(C5H8)(TiCl(C5H4)2。[4]它和甲酸或苯甲酸反应,得到[(C5H5)Ti(OCOR)2]2(R=H, C6H5)。[5]它和二氧化碳反应,根据反应条件,生成甲酸盐(C5H8)(Ti(C5H4)2(OCOH)2,或甲醇盐,仅桥联氢配体被取代。[6]
参考文献
- ^ 1.0 1.1 Hirokazu Urabe, Fumie Sato. John Wiley & Sons, Ltd , 编. Titanocene (Cp 2 Ti(II)). Chichester, UK: John Wiley & Sons, Ltd. 2003-04-15 [2022-10-18]. ISBN 9780471936237. doi:10.1002/047084289x.rn00195. (原始内容存档于2022-10-21) (英语).
- ^ Henning Arp, Judith Baumgartner, Christoph Marschner, Patrick Zark, Thomas Müller. Coordination Chemistry of Cyclic Disilylated Stannylenes and Plumbylenes to Group 4 Metallocenes. Journal of the American Chemical Society. 2012-07-04, 134 (26): 10864–10875 [2022-10-18]. ISSN 0002-7863. PMC 3396127
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- ^ Jinfeng Ni, Qingxian Zhou, Diana K Canseco, Tammy R Calhoun, Annette R Graham, Kara L Carreras, Carolyn N Schultz. Transformation of carbon dioxide to methoxide by the complex [(C5H5)Ti]2(μ-H)2(μ-C10H8). Inorganica Chimica Acta. 2000-11, 309 (1-2): 23–27 [2022-10-26]. doi:10.1016/S0020-1693(00)00225-5. (原始内容存档于2018-06-29) (英语).