肟(英語:oxime)是一类具有通式R1R2C=NOH的有机化合物。如果R1或R2之一是氢,则该肟被称为醛肟;否则称为酮肟。由于氮上有一对孤对电子,肟有两个异构体:顺式和反式。除芳香醛肟(大基团)外,醛肟都以顺式存在;而酮肟的两种异构体则基本上可以分离出来。
肟大多具有良好的结晶,不溶于水,熔点也比较确定,因此可根据肟的熔点来确定醛或酮。丁二酮肟是用来鉴定镍离子的试剂。
合成
肟可以由醛或酮与羟胺反应得到,肟水解可以得到相应的醛或酮。除此之外,肟还可以由亚硝酸酯如亚硝酸异戊酯和含活泼氢的化合物反应制得,如乙酰乙酸乙酯和亚硝酸钠于乙酸中反应、[1][2]亚硝酸乙酯和甲乙酮在盐酸中反应[3]以及苯丙酮[4]、氯乙酰苯[5]、丙二腈[6]和亚硝酸钠的类似反应。
反应
在酸性催化剂如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯和亚硫酰氯等催化下,酮肟可以发生Beckmann重排反应生成酰胺。工业上制取己内酰胺即是利用该反应,而己内酰胺是制取尼龙-6的原料。利用该反应也可以由水解产物推知原料肟的构型。
肟也可以被钠汞齐或氢化还原,生成胺。
醛肟可以在一些酸、强碱、酯、酰胺以及低价磷化合物等的作用下脱去一分子水,变为腈[7]:
- -CH=NOH → -C≡N + H2O
参见
参考资料