1803年的《帝国代表重要决议》(Reichsdeputationshauptschluss)使巴登成为选侯国;1806年神聖羅馬帝國解體,巴登加入新成立的莱茵联邦,并于同年7月25日成为巴登第一任大公。新建立的巴登大公国领土大幅增加,康斯坦茨、巴塞尔、斯特拉斯堡、施派尔等主教领地,布莱斯郜和奥尔特瑙都并入巴登大公国。1809年巴登成立内阁制,扩大领土的功臣西吉斯蒙德·卡尔,冯·莱岑施泰因男爵(Sigismund Karl Freiherr von Reitzenstein)成为巴登大公国第一任首相。
卡尔·弗里德里希时代历任巴登首相
西吉斯蒙德·卡尔,冯·莱岑施泰因男爵(Sigismund Karl Freiherr von Reitzenstein),任期:1809年—1810年3月
康拉德·卡尔·弗里德里希,安德劳-比尔塞克男爵(Conrad Karl Friedrich Freiherr von Andlau-Birseck),临时政府(1810年)
克里斯蒂安·亨利,盖特林·冯·阿尔泰姆男爵(Christian Heinrich Freiherr Gayling von Altheim),任期:1810年—1812年
三子路德维希·威廉·奥古斯特(Ludwig Wilhelm August,1763年2月9日—1830年3月30日),1818年继承侄子卡尔成为巴登第三任大公路德维希一世。
长女路易丝·卡洛琳(Luise Karoline),早夭。
卡尔·弗里德里希在1787年与平民路易丝·卡羅琳·格耶尔·冯·格耶尔斯贝格(Luise Karoline Geyer von Geyersberg,1768年—1820年)结婚,路易丝·卡洛琳婚后被封为霍赫贝格女伯爵,由於屬貴賤婚姻,他们的四子一女无权继承王位。但随着策林格家族后继无人,这次婚姻的后代于1817年被卡尔大公给予了与策林格家族嫡系成员完全相同的继承权,以继承即将绝嗣的大公之位。
四子卡尔·利奥波德·弗里德里希(Karl Leopold Friedrich,1790年8月29日—1852年4月24日),霍赫贝格伯爵,1819年與瑞典的索菲亞·威廉明娜(異母長兄卡尔·路德维希的外孫女)結婚,1830年成为巴登第四任大公。
五子威廉·路德维希·奥古斯特(Wilhelm Ludwig August,1792年—1859年),1830年与符腾堡的伊丽莎白结婚,有四女。