Використання цього реагенту дає певні переваги порівняно з іншими методами окиснення. Так, перйодат Десса—Мартіна діє в умовах нейтрального pH, кімнатної температури і зазвичай дає кращі виходи, хемоселективність, не взаємодіє із чутливими захисними групами на відміну від окиснення реагентом Джонса.
Синтез
Механізм окиснення
Перйодат Десса—Мартіна в основному використовується як окисник для складних, чутливих і багатофункціональний спиртів. Однією з причин його ефективності є висока селективність по відношенню до комплексоутворення з гідроксильною групою, що дозволяє спиртам швидко виконувати обмін лігандом, перший крок в реакції окиснення.
Протонний ЯМР показав, що використання одного еквіваленту спирту призводить до утворення інтермедіату диацетоксиалкоксиперйодату. Ацетат потім діє як основи депротонуючи α-H біля спиртової групи, що призводить до утворення карбонільної сполуки, йодату та оцтової кислоти.
Якщо в реакцію вступає діол або більш ніж один еквівалент спирту, то формується ацетоксидиалкоксиперйодат. У зв'язку з тим, що даний перйодат є нестабільним, окиснення відбувається набагато швидше[3].
↑Dess, D. B.; Martin, J. C. (1983). Readily accessible 12-I-5 oxidant for the conversion of primary and secondary alcohols to aldehydes and ketones. J. Org. Chem.48: 4155. doi:10.1021/jo00170a070.
↑Boeckman, R. J. In «Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis»; Paquette, L. A., Ed.; Wiley: Chichester, UK, 1995, Vol. 7, pp. 4982-4987. (Review)
↑Dess, D. B.; Martin, J. C. (1991). A useful 12-I-5 triacetoxyperiodinane (the Dess-Martin periodinane) for the selective oxidation of primary or secondary alcohols and a variety of related 12-I-5 species. J. Am. Chem. Soc.113: 7277. doi:10.1021/ja00019a027.
Джерела
Clayden J., Greeves N., Warren S. Organic chemistry. — 2nd ed. — Oxford University Press, 2012. — ISBN 978-0-19-927029-3.
