Äktenskapet arrangerades av Henriks faster Marie Therese av Frankrike; Maria Teresa hade valts ut därför att hon var katolik och för att sluta en allians med dynastin Österrike-Este, som tillhörde de få dynastier som inte hade erkänt dynastin Orléans som franskt kungahus. Henrik föredrog dock hennes syster Beatrix, även om äktenskapet arrangerades.
Maria Teresa var halvt döv och beskrivs som mycket religiös. Hon led av en missbildning som blockerade ingången till hennes livmoder och förhindrade samlag och befruktning, och hon fick därigenom inga barn. År 1871 valde paret att avstå från att återinföra den franska monarkin. Vid makens död 1883 gav hon Don Juan, hertig av Montizon sitt stöd som arvtagare av makens arvsanspråk. Hon grundade en flickskola på slottet Ebenzweier.
