В 1995 году он стал учредителем частного предприятия под названием «Луганский завод „Восход“». Переехал в Луганск. В начале 2000 года ушел из этого бизнеса. Работал главным экономистом ООО «Сплав 100». Создал в Луганске областное отделение общественной организации "Всеукраинский народный экологический союз садоводов, огородников и цветоводов «ВНЕССОК»[2].
В 2008 году основал фермерское предприятие «Братья Никитины», а в 2010 году — фирму экологически чистых продуктов «Хаус ресорсиз»[3].
В марте 2014 года — активист движения за Народный референдум, был председателем Инициативной группы[источник не указан 773 дня]. Активно участвовал в организации референдума о статусе Луганской области, который состоялся 11 мая[3], был заместителем председателя Центризбиркома.
21 апреля избран председателем президиума Народного схода Луганщины. С 6 мая руководитель Пресс-центра «Объединённой армии юго-востока».[источник не указан 773 дня] С 18 мая — премьер-министр Луганской народной республики[3].
В начале июня был объявлен властями Украины в розыск по ч. 2 ст. 110 УК («умышленные действия, совершенные с целью изменения границ территории или государственной границы Украины или конституционного строя, по сговору группы лиц»)[1].
3 июля решением Главы Республики Валерия Болотова правительство Луганской народной республики было отправлено в отставку[4]. Никитин 8 июля был утверждён первым заместителем председателя Совета министров по социальной политике[4]. Сохранял пост первого вице-премьера во всех последующих правительствах ЛНР вплоть до января 2016 года.
Был включён в санкционный список ЕС, опубликованный 12 июля[5]. Также включен в санкционные списки США, Великобритании, Швейцарии, Японии, Украины, Канады, Новой Зеландии и Австралии[6].