После смерти отца в 1194 году он унаследовал Штирийское герцогство, но уже через четыре года умер его старший брат Фридрих I и Леопольд VI взошёл на престол Австрии.
В своей внешней политике Леопольд продолжал традиции своих предшественников из дома Бабенбергов и поддерживал в империиГогенштауфенов в их борьбе с гвельфами. При этом ему удавалось не допускать открытого разрыва с папой римским, что позволило Леопольду выполнять функции посредника на переговорах императора и папы.
Авторитет австрийского герцога в Германии повысил брак дочери Леопольда VI Маргариты и Генриха Гогенштауфена, сына императора Фридриха II. Помимо неудачного вторжения чехов в Австрию в 1226 году, в правление Леопольда VI его государство находилось в безопасности и не участвовало в военных конфликтах.
Герцог также занимался развитием торговли и ремесленного производства в Австрии и Штирии. При нём городское право получили Линц, Энс (1212 год), Вена (1221 год), что обеспечило быстрое развитие этих городов. Вена при Леопольде VI стала одним из важнейших городов Германии. Подъём торговли, особенно посреднической с Чехией, Венгрией и Баварией и Италией, обеспечил существенный рост доходов государства, что позволило герцогу вести широкое строительство. В частности, впервые в дунайском регионе начали возводиться готические постройки (церковь в Клостернойбурге). При дворе Леопольда VI творила целая плеяда выдающихся немецких миннезингеров: Вальтер фон дер Фогельвейде, Нейдхарт фон Ройенталь, Ульрих фон Лихтенштейн. Вполне вероятно, что именно при дворе герцога создана знаменитая «Песнь о Нибелунгах».
Правление Леопольда VI было временем расцвета средневекового Австрийского герцогства: страна переживала экономический и культурный подъем при стабильном международном положении и высоком престиже Бабенбергов в Европе.
