La vârsta de 14 ani, la 27 noiembrie 1440, la Saint-Omer, Maria s-a căsătorit cu Charles de Valois, Duce de Orléans, un bărbat cu 35 de ani mai mare decât ea.[1][2] Ei au avut trei copii:
Maria de Orléans (19 decembrie 1457 – 1493). S-a căsătorit cu Jean de Foix în 1476.
Anne de Orléans (1464–1491), stareță la mănăstirile Fontevrault și Poitiers.
Maria a fost patroană a literelor; ea însăși a fost poetă, a scris balade și alte versuri.[1] După decesul ducelui s-a recăsătorit în secret în 1480 cu unul din gentilomii ei de cameră, "Sieur de Rabodanges", care era mai tânăr decât ea cu câțiva ani.[1][3] A murit la Chaunay.
