Estudou a carreira eclesiástica em Santiago, onde aprendeu latim, filosofia, teologia e direito canônico, até 1862. Ao ano seguinte marchou a Madrid e licenciou-se em Sagrada Teologia. Na Escola Superior de Diplomática dedicou-se durante três anos à transcrição de documentos galegos do Arquivo Histórico Nacional, e terminou conseguindo o título de arquivista-bibliotecário.
Em 1866 regressou a Galiza como pároco de Vedra (A Corunha), desde onde continuou publicando artigos sobre suas pesquisas históricas. Em Agosto de 1871 foi nomeado cônego do Cabido compostelano, o que lhe permitiu aceder ao arquivo documental da catedral, e aproveitá-lo para realizar trabalhos de pesquisa, trabalho no qual se destaca a criação da revista Galiza Histórica (publicada entre 1901 e 1903). Também lhe serviu para cultivar o romance histórico, gênero de enorme vigência no Romantismo que até o momento não fora tratado na literatura galega.
Foi sócio correspondente da Real Academia da História da Espanha e acadêmico de número da Real Academia Galega (1905).
(em galego) A tecedeira de Bonaval (1894) mistura uma história de amor e os acontecimentos sociopolíticos da Galiza do século XVI: o confronto entre a burguesia e a Igreja compostelanas.
(em galego) O castelo de Pambre (1895) narra acontecimentos históricos da segunda metade do século XVI em terras da Ulloa. Como no anterior romance, alterna uma história de amor com a exposição do conflito da nobreza entre Gonzalo Ozores de Ulloa e outros nobres partidários da casa de Trastâmara.
O propósito historiográfico faz que López Ferreiro inclua nos três romances descrições de monumentos e transcrições de documentos históricos.
O autor tinha plena consciência do seu trabalho em prol da ressurreição e reabilitação da língua galega. É importante a sua riqueza de léxico e sintaxe, ocasionalmente incluindo arcaísmos recuperados da documentação medieval.
Obra científica
(em castelhano) La Historia de Compostela y su reprobación crítica por Masdeu (1866).
(em castelhano) El Sepulcro del apóstol Santiago (1872).
(em castelhano) Leyenda sobre la vida de San Pedro de Mezonzo (1872).
(em castelhano) Estudio histórico crítico sobre el Priscilianismo (1878).
(em castelhano) Galicia en el último tercio del siglo XV (1883).
(em castelhano) Don Rodrigo de Luna (1884).
(em castelhano) El Pórtico de las Platerías (1884).
(em castelhano) Don Alfonso VII, rey de Galicia, y su ayo el conde de Traba (1884).
(em castelhano) El Pórtico de la Gloria (1886).
(em castelhano) Fueros municipales de Santiago y su tierra (1895).
(em castelhano) Historia de la Santa A.M. Iglesia de Santiago de Compostela.
(em castelhano) Santiago y la crítica moderna (1901).