Hans debut for Serbia kom i en kamp mot Finland2. juni2007. De vant kampen 2-0, og Jovanović scoret kampens siste mål. Han var Serbias toppscorer i kvalifiseringen til VM 2010, og ble ventelig tatt ut i troppen til sluttspillet.
I kampen mot Tyskland18. juni ble han matcvinner, i landets eneste kamp de vant under VM-sluttspillet. De røk imidlertid tidlig ut av verdensmesterskapet, etter en fjerdeplass i gruppespillet.