Hun haddde utdannelse fra Snoghøj Gymnastikhøjskole 1952 og som matematisk-naturfaglig student ved Rysensteen Gymnasium 1955. Hun tok lærerutdannelse ved Frederiksberg Seminarium fra 1956 til 1959 og cand.phil. ved Odense Universitet i 1974.
Ester Larsen arbeidet som folkeskolelærer ved Frederiksberg kommune 1959 til 1963 og som gymnaslærer ved Fyns Studenterkursus, og Sct. Knuds Gymnasium fra 1974 til 1978.
Hun var formann for Mesinge skolenævn 1966-1978 og Viby skolenævn 1966-1970. Hun satt i Kerteminde kommunestyre 1974-1989 og i perioden 1978-86 var hun formann for undervisnings- og kulturutvalget i kommunestyret. Hun var medlem af Fyns Amtsråd 1978-89 og på nytt fra 1993. Fra 1982 til 1989 var hun styrmedlem i Kerteminde Museum, og fra 1984 til 1989 formann for Liberalt Oplysningsforbund i Kerteminde-Munkebo. I tillegg har hun vært medlem af representantskapet for Statens Kunstfond og Det Danske Kulturinstitut, samt presidiemedlem i Osteoporoseforeningen.
Larsen var Landsformann for Liberalt Oplysningsforbund 1988-1989, og styremedlem i Amtsrådsforeningens 1986-1989, og på nytt fra 1994 samt i AKF´s sykehusutvalg. Videre var hun medlem av Sygesikringens Forhandlingsudvalg 1986-1989, av Tilsynsrådet for Kommunernes Revisionsafdeling 1986-1989 og 1998-2001, samt medlem av Venstres hovedstyre 1986-1989.
Ester Larsen var redaktør for de litterære antologiene »Reflekslys«, 1967, og »Pragtfulde dage«, 1970, samt tre samlinger av julehistorier, 1978, 1979 og 1980. Hun var medforfatter til litteratursystemet »Digtning og Dansk« utgitt i 1987, »Jul på borgen« i 1991, og »Familiekundskab – en levende bog om livet« i 1994.
Hun var sitt partis kandidat i Odense Sydkredsen 1988-1989 og i Sorøkredsen fra 1990.