Pizzo ble olympisk mester i vannpolo under Sommer-OL 1960 i Roma. Han var med på det italienske laget som vant vannpoloturneringen foran Sovjetunionen og Ungarn. Italias resultat i finalerunden, som besto av fire lag, var de beseiret Sovjetunionen med 2-0 og Jugoslavia med 2-1 og de spilte uavgjort 3-3 mot Ungarn. Pizzo spilte seks kamper i OL-turneringen og scoret sju mål.
Under sommer-OL 1964 i Tokyo, da Italia kom på fjerdeplass, spilte han seks kamper og scoret fire mål. 1968 i Mexico by spilte Pizzo alle ni kampene og scoret 29 mål for Italia som ble nummer fire i vannpoloturneringen.
I sitt fjerde OL i München1972 spilte han alle åtte kampene og scoret tolv mål. Italia kom på sjetteplass i OL-turneringen.
