Ambroise Kotamba Djoliba gikk på den katolske skolen i Siou (1947–1952) og gikk inn på gutteseminaret Sainte-Jeanne-d'Arc i Ouidah i Dahomey, det senerens Benin. Han fullførte sin filosofiske og teologiske utdannelse i hovedseminaret Saint-Gall i Ouidah.
Prest
Han ble presteviet for bispedømmet Sokodé av Chrétien Bakpessi, biskop av Sokodé, den 11. april 1966. Som prest hadde han en rekke pastorale, åndelige og pedagogiske oppgaver i menigheter, seminarer og institusjoner. I 1992 ble han valgt til bispedømmeadministrator for Sokodé.[2]
