Haar Oranje-debuut maakte de aanvalster op 20 juni 2003 in het duel Nederland–Zuid-Afrika (0-3) bij het zeslandentoernooi in Busan, Zuid-Korea, toen ook haar clubgenote Leonoor Voskamp voor het eerst haar
opwachting maakte. Van As leerde hockeyen op Hockeyclub HDM. Ze speelde sinds het seizoen 2001-2002 in de hoofdmacht van HC Klein Zwitserland uit Den Haag. In Nederlands B was haar trainster Angela Veeger.
In juni 2010 tekende Van As een tweejarig contract bij de Gooise club Laren.[3] Van As speelt hier op het middenveld. Als speelster wordt Van As gekenmerkt door wendbaarheid, gekoppeld aan een verfijnde techniek en een onvoorspelbare snelheid.
In het seizoen 2004-2005 werd de hockeyster verkozen tot beste speelster in de Rabo Hoofdklasse door coaches van alle hoofdklasseclubs. In 2006 werd Van As genomineerd door de Féderation Internationale de Hockey (FIH) voor Worldhockey Young Player of the Year en in het seizoen 2006-2007 werd Van As verkozen tot een-na-beste speelster in de Rabo Hoofdklasse door coaches van alle hoofdklasseclubs.
Olympische Spelen
Op de Olympische Spelen van Beijing in 2008 won Van As met Nederland in de finale met 2-0 van gastland China. Van As maakte het openingsdoelpunt. Op de Olympische Spelen van Londen, vier jaar later, werd de titel geprolongeerd tegen Argentinië, dat eveneens met 2-0 werd verslagen. Op de Spelen van Rio de Janeiro in 2016 verloor Van As met Nederland in de finale na shoot-outs (2-0) van het Britse dameshockeyteam. Dit na vier gemiste shoot-outs door Nederland. Na de reguliere speeltijd was de stand 3-3. Na de Olympische Spelen van Rio stopte Van As als international. Daarna bleef zij toch nog voor een tijd hockeyen voor Laren maar is in 2017 gestopt met hockey.
Televisiecarrière
In 2018 begon Van As samen met een andere oud-hockeyster, Ellen Hoog, aan een nieuwe carrière als programmamaakster bij SBS6. In 24 Uur Mandekking gingen ze een etmaal lang op pad met een mannelijke bekende Nederlander, zoals in de eerste aflevering André Hazes jr. In volgende afleveringen werden o.m. Johnny de Mol, Jandino Asporaat en Gerard Joling gevolgd. Volgens cijfers van de Stichting Kijkonderzoek werd de eerste aflevering van de nieuwe serie bekeken door 665.000 mensen.[4]
Ook presenteerde Van As van 2013 tot 2018 het kinderprogramma "Zappsport"
Onderscheidingen
In het seizoen 2004-2005 verkozen tot beste speelster in de Rabo Hoofdklasse door coaches van alle hoofdklasseclubs.
In het seizoen 2006/07 verkozen tot op een na beste speelster in de Rabo Hoofdklasse door coaches van alle hoofdklasseclubs.
Van As werd door de Fédération Internationale de Hockey (FIH) uitgeroepen tot beste speelster van de wereld 2009. De prijs deelde Van As met de Argentijnse Luciana Aymar die evenveel stemmen kreeg. Volgens de wereldhockeybond was Van As uitgegroeid tot de uitblinker van het Nederlands team.[5]
Sinds 2008 heeft Van As een relatie met langebaanschaatser Sven Kramer. In oktober 2018 beviel ze van een dochter en in augustus 2022 werd hun zoon geboren.
↑Commentator Philip Kooke op 7 augustus 2016, tijdens het 1e kwart van Nederland–Spanje op de OS: "Er hangt ook een vlag voor Naomi van As [...] Daarop staat: Bami de beste. En Bami is de bijnaam van Naomi van As."