Nel settembre 1811, è stato annunciato il suo fidanzamento con Pëtr Andreevič Vjazemskij. La cerimonia ebbe luogo il 18 ottobre 1811. Ebbero otto figli, ma la maggior parte di loro morirono durante l'infanzia:
Nel 1824, a Odessa, la principessa incontrò Aleksandr Sergeevič Puškin. Tra di loro nacque un rapporto di amicizia e di fiducia, che sopravvisse fino alla fine della vita del poeta.
Ultimi anni e morte
Gli ultimi venti anni della sua vita li ha vissuti all'estero, dove si prendeva cura del marito e dei suoi lavori.
