I suoi genitori furono il colonnello württemberghese Carlo Ernesto Casimiro di Lippe-Biesterfeld (1735-1810) e sua moglie, la contessa Ferdinanda di Bentheim-Tecklenburg-Rheda (1734-1779). Dopo la morte della madre visse insieme al fratello Giovanni Carlo con suo zio Federico di Lippe-Biesterfeld e sua moglie Elisabetta di Meinertzhagen a Colonia. Studiò dal 1797 al 1799 a Gottinga.
∞ 30 aprile 1839 la contessa Adelaide di Castell-Castell (1818-1900)[1] figlia di Federico, conte di Castell-Castell (1791-1875)
Matilde Maria Giovanna Modesta (28 novembre 1813 - 16 luglio 1878)
Emma (17 agosto 1815 - 10 gennaio 1842)
Ermanno Federico Guglielmo Eberardo (8 giugno 1818 - 27 maggio 1877)
Leopoldo Carlo Enrico (14 gennaio 1821 - 24 dicembre 1872)
Il figlio ed erede Giulio fu il padre del conte Ernesto Casimiro di Lippe-Biesterfeld e quindi un antenato della famiglia reale olandese. Causò una lite per l'ordine di successione del principato di Lippe a causa dell'appartenenza della moglie Modeste von Unruh alla nobiltà inferiore.