Il 17 settembre 1815 Enrichetta sposò l'Arciduca Carlo d'Austria, fratello minore dell'imperatore Francesco I d'Austria. Enrichetta aveva diciotto anni e Carlo ne aveva quarantaquattro; nonostante la differenza di età e di religione, il matrimonio fu molto felice.
Valoroso stratega e ufficiale, l'arciduca Carlo è considerato un eroe che ha combattuto per più di vent'anni contro le ambizioni di Napoleone I. Vivendo in pensione dal 1809, l'eroe di Aspern fu nominato governatore della città di Magonza nel 1815. Adottato e cresciuto dalla zia senza figli l'arciduchessaMaria Cristina e da suo marito Alberto di Sassonia-Teschen, ereditò il Ducato di Teschen nel 1822.
L'arciduchessa Enrichetta introdusse alla corte austriaca la tradizione dell'albero di Natale dopo che era già stato introdotto da Fanny von Arnstein nel 1814 durante il Congresso di Vienna[1].
Morte
Morì il 29 dicembre 1829, all'età di 32 anni, a causa della scarlattina che aveva contratto mentre si prendeva cura di uno dei suoi figli affetti dalla stessa malattia.
Sorse la domanda su dove sarebbe stata sepolta questa principessa non cattolica. L'imperatore Francesco I ebbe questa risposta piena di grandezza: "Era tra noi in questa vita, è normale che sia anche nella morte" e le spoglie della principessa si unirono ai membri della Casa d'Asburgo-Lorena nella Cripta Imperiale.