Ditionato

Lo ione ditionato (nome tradizionale e IUPAC)^[1] è un ossoanione di formula S₂O2−6, la cui formula di struttura è ⁻O₃S−SO₃⁻;^[2] la sua massa molecolare è 160,13 u. Un altro suo nome sistematico è esaossodisolfato(V). Questo ione è il membro zero dei politionati, nei quali sono inseriti n atomi di zolfo tra due gruppi terminali SO₃⁻, e che pertanto hanno formula di struttura generale ⁻O₃S−S_n−SO₃⁻, dove n può anche arrivare anche a 20.^[3]

Lo zolfo è qui esavalente come nel solfato, ma, data la presenza nello ione del legame S−S, ha numero di ossidazione +5, invece che +6.^[4]

Questo dianione deriva dalla doppia deprotonazione dell'acido ditionico (H₂S₂O₆, noto solo in soluzione),^[5] che è ritenuto un acido forte^[6] e, solo formalmente, dall'addizione di anidride solforosa allo ione solfato (SO₂ + SO₄²⁻ → S₂O2−6).

Preparazione e reattività

Viene preparato per ossidazione dell'anidride solforosa (SO₂) con biossido di manganese (MnO₂) in soluzione acquosa a ≈ 0 °C:^[4]

{\ce {2MnO2 + 3SO2 -> 2Mn^2+ + SO4^2- + S2O6^2-}}

Poi l'anione viene precipitato come BaS₂O₆ (sale poco solubile) e il precipitato viene addizionato di acido solforico in quantità equimolecolare, ottenendo così una soluzione acquosa concentrata di acido ditionico:^[7]

{\ce {BaS2O6 + H2SO4 -> BaSO4 + H2S2O6}}

Sali tipici contenenti lo ione ditionato sono il ditionato di sodio (Na₂S₂O₆), il ditionato di potassio (K₂S₂O₆) e il ditionato di bario (Ba(S₂O₆)₂).

In presenza di forti ossidanti o riducenti prende parte a reazioni di ossidoriduzione formando ioni solfato nel primo caso, e ioni solfito o ditionito nel secondo. La specie è sufficientemente stabile dal punto di vista cinetico da permettere di bollire le sue soluzioni acquose senza che si decomponga.

L'irradiazione con raggi gamma di ditionati metallici produce anioni ralicalici SO₃^•−.^[8] L'elettrone spaiato in esso presente può essere facilmente rivelato dalla risonanza paramagnetica elettronica e in tal caso il ditionato di bario è stato proposto come composto base per realizzazione di dosimetri di radiazioni ionizzanti.^[9]

Il dianione ⁻O₃S−SO₃⁻ può fungere da ligando bidentato.^[10]

Note

^ (EN) Dithionate, su www.chemspider.com. URL consultato il 3 febbraio 2026.
^ Nils Wiberg, Egon Wiberg e Arnold Frederik Holleman, Anorganische Chemie, 103ª ed., De Gruyter, 2017, pp. 666-668, ISBN 978-3-11-026932-1.
^ Glen E. Rodgers, Descriptive inorganic, coordination, and solid state chemistry, 3ª ed., Brooks/Cole, Cengage Learning, 2012, p. 514, ISBN 978-0-8400-6846-0.
^ ^a ^b N. N. Greenwood e A. Earnshaw, Chemistry of the Elements, 2ª ed., Butterworth - Heinemann, 1997, pp. 715-716, ISBN 0-7506-3365-4.
^ N. N. Greenwood e A. Earnshaw, Chemistry of the Elements, 2ª ed., Butterworth - Heinemann, 1997, p. 705, ISBN 0-7506-3365-4.
^ Egon Wiberg, Nils Wiberg e A. F. Holleman, Anorganische Chemie, 103ª ed., De Gruyter, 2017, pp. 667-668, ISBN 978-3-11-026932-1.
^ F. Albert Cotton, Geoffrey Wilkinson, Carlos A. Murillo e Manfred Bochmann, Advanced Inorganic Chemistry, 6ª ed., Wiley Interscience, 1999, p. 528, ISBN 0-471-19957-5.
^ G. S. Murthy, R. L. Eager e K. J. McCallum, Radiation Chemistry of Dithionates, in Canadian Journal of Chemistry, vol. 49, n. 22, 15 novembre 1971, pp. 3733–3738, DOI:10.1139/v71-621. URL consultato il 3 febbraio 2026.
^ (EN) M. P. Baran, O. A. Bugay e S. P. Kolesnik, Barium dithionate as an EPR dosemeter, in Radiation Protection Dosimetry, vol. 120, n. 1-4, 1º settembre 2006, pp. 202–204, DOI:10.1093/rpd/nci531. URL consultato il 3 febbraio 2026.
^ M. Ishii, Structures of Some Copper (II) Complexes Containing S2O62− Ion, in Bulletin of the Yamagata University, vol. 5, n. 1, 2001.

Bibliografia

Ivano Bertini e Fabrizio Mani, Chimica inorganica, CEDAM, ISBN 88-13-16199-9.
N. N. Greenwood e A. Earnshaw, Chimica degli elementi, Piccin, ISBN 978-88-299-1022-9.

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[1] (EN) Dithionate, su www.chemspider.com. URL consultato il 3 febbraio 2026.

[2] Nils Wiberg, Egon Wiberg e Arnold Frederik Holleman, Anorganische Chemie, 103ª ed., De Gruyter, 2017, pp. 666-668, ISBN 978-3-11-026932-1.

[3] Glen E. Rodgers, Descriptive inorganic, coordination, and solid state chemistry, 3ª ed., Brooks/Cole, Cengage Learning, 2012, p. 514, ISBN 978-0-8400-6846-0.

[:33-4] N. N. Greenwood e A. Earnshaw, Chemistry of the Elements, 2ª ed., Butterworth - Heinemann, 1997, pp. 715-716, ISBN 0-7506-3365-4.

[5] N. N. Greenwood e A. Earnshaw, Chemistry of the Elements, 2ª ed., Butterworth - Heinemann, 1997, p. 705, ISBN 0-7506-3365-4.

[6] Egon Wiberg, Nils Wiberg e A. F. Holleman, Anorganische Chemie, 103ª ed., De Gruyter, 2017, pp. 667-668, ISBN 978-3-11-026932-1.

[:0-7] F. Albert Cotton, Geoffrey Wilkinson, Carlos A. Murillo e Manfred Bochmann, Advanced Inorganic Chemistry, 6ª ed., Wiley Interscience, 1999, p. 528, ISBN 0-471-19957-5.

[8] G. S. Murthy, R. L. Eager e K. J. McCallum, Radiation Chemistry of Dithionates, in Canadian Journal of Chemistry, vol. 49, n. 22, 15 novembre 1971, pp. 3733–3738, DOI:10.1139/v71-621. URL consultato il 3 febbraio 2026.

[9] (EN) M. P. Baran, O. A. Bugay e S. P. Kolesnik, Barium dithionate as an EPR dosemeter, in Radiation Protection Dosimetry, vol. 120, n. 1-4, 1º settembre 2006, pp. 202–204, DOI:10.1093/rpd/nci531. URL consultato il 3 febbraio 2026.

[10] M. Ishii, Structures of Some Copper (II) Complexes Containing S2O62− Ion, in Bulletin of the Yamagata University, vol. 5, n. 1, 2001.

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Note

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