Cloruro di pentaammina(azoto)rutenio(II)

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Cloruro di pentaammina(azoto)rutenio(II)
Catione del sale
Catione del sale
Nome IUPAC
Cloruro di pentaammina(azoto)rutenio(II)
Caratteristiche generali
Formula bruta o molecolareH15N7Cl2Ru
Massa molecolare (u)285,14
Aspettosolido incolore
Numero CAS15392-92-4
PubChem165365611
SMILES
Cl-].[Cl-].[NH3+][Ru-4]([NH3+])([NH3+])([NH3+])([NH3+])[N+]#N
Indicazioni di sicurezza
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Il cloruro di pentaammina(azoto)rutenio(II) è un composto inorganico con formula [Ru(NH3) 5(N2)]Cl2. È un solido quasi bianco, ma le sue soluzioni sono gialle. Il complesso cationico è di importanza storica in quanto primo composto scoperto con una molecola di azoto N2 legata a un centro metallico.[1][2] [Ru(NH3)5(N2)]2+ adotta una struttura ottaedrica con simmetria C4v.[3]

Preparazione e proprietà

Il cloruro di pentaammina (azoto) rutenio (II) viene sintetizzato in una soluzione acquosa da cloruro di pentaammina clororutenio (III), sodio azide e acido metansolfonico:[4]

[Ru(NH3)5Cl]Cl2 + NaN3 → [Ru(NH3)5N2]Cl2 + ...

Se deve essere utilizzato in situ, il catione può essere prodotto più convenientemente da cloruro di rutenio (III) e idrazina: [4]

RuCl3 + 4 N2H4 → [Ru(NH3)5N2]2+ + ...

Questo complesso contenente N2 è stabile in soluzione acquosa e presenta una velocità di scambio del legante con l'acqua relativamente bassa. Essendo un complesso d6, il legame Ru-N è stabilizzato dalla retrodonazione π, la donazione di elettroni d metallici presenti negli orbitali molecolari π* di N2.[5]

È noto anche il complesso amminico correlato con Osmio [Os(NH3)5(N2)]2+ .

Reazioni

Il legante diazotato non viene ridotto dal boroidruro di sodio acquoso.[6] Quasi tutte le reazioni note di questo composto sono reazioni di spostamento. Gli alogenuri di pentaammina(alogeno)rutenio(II) possono essere sintetizzati trattando [Ru(NH3)5N2]2+ con fonti di alogenuro: [4]

[Ru(NH3)5N2]2+ + X− → [Ru(NH3)5X]+ + N2

[Ru(NH3)5N2]2+ forma il complesso di diazoto simmetrico a ponte simmetrico [(NH3)5Ru-N=N-Ru(NH3)5]4+.[7][8]

Note

  1. ^ (EN) A. D. Allen e C. V. Senoff, Nitrogenopentammineruthenium(II) Complexes, in Chemical Communications, n. 24, 1965, p. 621, DOI:10.1039/C19650000621.
  2. ^ (EN) Caesar V. Senoff, The Discovery of [Ru(NH3)5N2]2+: A Case of Serendipity and the Scientific Method, in Journal of Chemical Education, vol. 67, n. 5, 1990, p. 368, Bibcode:1990JChEd..67..368S, DOI:10.1021/ed067p368.
  3. ^ (EN) J. E. Fergusson, J. L. Love e Ward T. Robinson, Crystal and Molecular Structure of Dinitrogenpentaammineosmium(II) chloride, [Os(NH3)5N2]Cl2, and Related Ruthenium Complexes, in Inorganic Chemistry, vol. 11, n. 7, 1972, pp. 1662–1666, DOI:10.1021/ic50113a042.
  4. ^ a b c Allen, A. D., Bottomley, F., Harris, R. O., Reinsalu, V. P., Senoff, C. V. "Pentaammine(Nitrogen)Ruthenium(II) Salts and Other Ammines of Ruthenium" Inorganic Syntheses, 2007, volume 12, pp. 2-8. DOI: 10.1002/9780470132432.ch1
  5. ^ Taube, H. "Chemistry of Ruthenium(II) and Osmium(II) Ammines" Pure and Applied Chemistry, 1979, volume 51, p. 901–12. DOI: 10.1351/pac197951040901
  6. ^ J. Chatt, R. L. Richards, J. F. Fergusson and J. L. Love, "The reduction of nitrogen complexes" Chem. Commun. 1968, 1522. DOI: 10.1039/C19680001522
  7. ^ (EN) D. F. Harrison, E. Weissberger e H. Taube, Binuclear Ion Containing Nitrogen as a Bridging Group, in Science, vol. 159, n. 3812, 1968, pp. 320–322, Bibcode:1968Sci...159..320H, DOI:10.1126/science.159.3812.320, PMID 5634502.
  8. ^ (EN) J. Chatt, Molecular Nitrogen as a Ligand, in Pure and Applied Chemistry, vol. 24, n. 2, 1970, p. 425–442, DOI:10.1351/pac197024020425.

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