En 2011, Álvaro Rico a commencé sa carrière dans une adaptation théâtrale de La Célestine avant de faire ses débuts à la télévision en 2017 dans un épisode de Centro médico[3]. Toujours en 2017, il interprète le rôle Nicolás dans la série Velvet Colección.
En 2020, il est annoncé au casting d'une future série produite par Amazon Prime, El Cid[5], aux côtés de Jaime Lorente, avec lequel il avait joué dans Élite lors des deux premières saisons.
Vie privée
En 2018, lors du tournage de la première saison d'Élite, il se met en couple avec l'actrice Ester Expósito, qui interprète le rôle de Carla, la petite amie de Polo. En , Rico confirme leur rupture survenue courant [6].