Vinyllithium

Vinyllithium
Structure de vinyllithium
Identification
Nom UICPA	éthényllithium
N^o CAS	917-57-7
N^o ECHA	100.011.844
N^o CE	213-028-5
PubChem	637931
ChEBI	51472
SMILES	[Li+].C=[CH-] PubChem, vue 3D
InChI	Std. InChI : vue 3D InChI=1S/C2H3.Li/c1-2;/h1H,2H2;/q-1;+1 Std. InChIKey : QHSTXVAUZZDMOS-UHFFFAOYSA-N
Propriétés chimiques
Formule	C2H3Li
Masse molaire[1]	33,986 ± 0,004 g/mol C 70,68 %, H 8,9 %, Li 20,42 %,
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.
modifier

Le vinyllithium est un composé chimique de formule LiCH=CH₂. Il se présente sous la forme d'un solide blanc ou incolore, généralement en solution dans le THF. C'est un organolithien couramment utilisé en synthèse organique^[2]. Il peut être obtenu en solution par réaction d'échange lithium-halogène. Une voie de synthèse sans halogénure fait intervenir le tétravinylétain Sn(CH=CH₂)₄ avec le n-butyllithium :

Sn(CH=CH₂)₄ + 4 BuLi → SnBu₄ + 4 LiCH=CH₂.

La réaction de l'éthylène CH₂=CH₂ avec le lithium donne du vinyllithium et de l'hydrure de lithium LiH en même temps que d'autres organolithiens^[2].

Comme la plupart des autres organolithiens, le vinyllithium dissous dans le THF cristallise en formant des agrégats de type cubane (en)^[3].

• 
  Géométrie cubique de l'agrégat [LiCH=CH₂(THF)]₄.

Le vinyllithium est utilisé pour introduire des groupes vinyle sur des réactifs organométalliques. C'est un précurseur des vinylsilanes, des vinylcuprates et des vinylstannates^[4].

Sa réaction d'addition sur les cétones donne des alcools allyliques.

Notes et références

1. Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
2. (en) Eric K. Eisenhart et Bernard Bessières, « Vinyllithium », Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis,‎ 17 septembre 2007 (DOI 10.1002/047084289X.rv015.pub2, lire en ligne)
3. (en) Walter Bauer et Frank Hampel, « X-Ray crystal structure of a vinyllithium–tetrahydrofuran solvate (C₂H₃Li–thf)₄. Quantitative estimation of Li–H distances by ⁶Li–¹H HOESY », Journal of the Chemical Society, Chemical Communications, n^o 12,‎ 1992, p. 903-905 (DOI 10.1039/C39920000903, lire en ligne)
4. (en) Bruce H. Lipshutz, Robert Moretti et Robert Crow, « Mixed Higher-Order Cyanocuprate-induced Epoxide Openigs: 1-Benzyloxy-4-penten-2-ol », Organic Syntheses, vol. 69,‎ 1990, p. 80 (DOI 10.15227/orgsyn.069.0080, lire en ligne)