Il possède un territoire d'une superficie de 54 132 km2 divisé en 9 paroisses. Le siège épiscopal est dans la ville de Mitú où se trouve la cathédrale de Marie-Immaculée.
Elle cède une portion de son territoire le 19 janvier 1989 pour l'érection du vicariat apostolique de San José del Guaviare (aujourd'hui diocèse de San José del Guaviare)[2]. Le 19 juin suivant, la préfecture apostolique est élevée au rang de vicariat apostolique sous le nom de vicariat apostolique de Mitú-Porto Inírida[3].
Il cède une partie de son territoire le 30 novembre 1996 pour la création du vicariat apostolique d'Inírida ; dans le même temps, le vicariat prend son nom actuel.
Évêques
Gerardo Valencia Cano, M.X.Y (19 juillet 1949 - 24 mars 1953), nommé vicaire apostolique de Buenaventura
Heriberto Correa Yepes, M.X.Y (11 novembre 1953 - décembre 1966)
Belarmino Correa Yepes, M.X.Y (30 octobre 1967 - 19 janvier 1989), nommé vicaire apostolique de Guaviare
José Gustavo Ángel Ramírez, M.X.Y (19 juin 1989 - 15 septembre 2009)