Structure chimique montrant deux motifs (butadiénique, B, et styrénique), donc type copolymère, ainsi que la polyinsaturation. Des diades -BB- (m=2) peuvent être présentes le long des chaînes.
Il est très utilisé dans la fabrication des pneumatiques : il possède une grande résistance à l’abrasion (grâce à la partie styrénique), au vieillissement et à l’ozone (il contient moins de double liaisoncarbone-carbone que le caoutchouc naturel).
À l’origine, on utilisait du sodium comme catalyseur (d’où l’appellation commerciale de caoutchoucs BunaS). Il a d’abord été développé industriellement par l’Allemagne en 1930, puis plus massivement en 1942 par les États-Unis, privés de leur caoutchouc naturel par le Japon.
À partir de butadiène et de styrène, il est possible de fabriquer des copolymères séquencés (copolymères bloc) SBS ou poly(styrène-b-butadiène-b-styrène). Ils sont préparés par polymérisation anionique en solution. Les blocs butadiéniques représentent environ 75 % en masse du polymère. Les SBS sont des élastomères thermoplastiques (TPE ou TPR en anglais).