Son premier travail en tant qu'actrice est son rôle dans Salto al vacío, le premier film de Daniel Calparsoro avec qui elle est mariée.
Pour sa carrière musicale, elle commence à chanter avec de petits groupes avant de former avec Carlos Jean, le groupe Najwajean. Elle a sorti sept albums en solo.
En 2015, elle intègre la distribution de la série Derrière les barreaux[2] produite par Globomedia pour Antena 3. La fiction bat des records d'audience si bien qu'une deuxième saison est annoncée avant même la fin de la première. L'action se situe dans une prison pour femmes en Espagne. Najwa y interprète Zulema[3], une prisonnière très dangereuse qui tente de s'enfuir par tous les moyens.
En 2019, elle rejoint la série La casa de papel, diffusée sur Netflix, où elle incarne Alicia Sierra, négociatrice de la police lors des troisième, quatrième et cinquième saisons, ce qui lui offre une exposition mondiale.
En 2021, toujours sur Netflix, elle joue la présentatrice occulte du reality Insiders.
Elle et Daniel Calparsoro, avec qui elle a eu un fils, Teo, en 2004, se séparent.
Polémique
En mars 2021, Najwa Nimri suscite une polémique dans les médias espagnols lorsque des journalistes viennent l'interviewer à la sortie de la Gare de Madrid-Atocha.
Les journalistes souhaitant lui demander comment s'est déroulée la soirée des Prix Goya et ce qu'elle pensait des réactions machistes à l'encontre de certaines actrices durant la cérémonie ; agacée et ne souhaitant visiblement pas répondre aux questions, elle se montre très agressive et menace physiquement certains journalistes, allant jusqu’à donner un coup dans la caméra de l'un d'entre eux en lançant : « Baisse ta putain de caméra ! ».
Son attitude sera dénoncée à de nombreuses reprises dans la presse ainsi que sur les réseaux sociaux.
Elle s'excuse plus tard sur Twitter, dénonçant son comportement : « Mon comportement devant les caméras de l’autre jour a été regrettable. Je m’excuse, je n’ai aucune excuse »[8].
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