Michèle Dionne est détentrice d'une maîtrise en orthopédagogie de l'Université de Sherbrooke, université siégeant dans sa ville natale. En 1980, elle épousa Jean Charest, alors sur le point de devenir avocat. Ils ont trois enfants dont Antoine Dionne Charest[2].
Elle est bénévole pour la Croix-Rouge depuis 1999[3]. En , elle sort le livre Missions relatant, à l'aide de photographies, les différentes missions qu'elle a effectuées au nom de l'organisme.