Il commence sa carrière à la fin des années 1970 avec des comics à petite diffusion, auto-produits, comme Christmas Comics, Kid Stuf’ et d'autres. Son travail est rapidement remarqué par Dave Sim et Deni Loubert qui produisent sa première série en couleurs, Normalman, en 1984. Loubert le fait publier en 1985 par sa maison d'édition Renegade Press, ainsi que sa série suivante éponyme, Valentino.
Il travaille ensuite sur des storyboards pour des films d'animation, avant de rejoindre Marvel Comics à la fin des années 1980, pour travailler notamment sur les séries What If ? et Guardians of the Galaxy.
Il y lance une série sur un super-héros hyper-violent et sidéen de sa création : Shadowhawk. Il publie aussi chez Image des recueils de ses premiers travaux autobiographiques intitulés Vignettes, et le comics acclamé par la critique A Touch of Silver.
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(en) George Khoury, Image Comics : The Road to Independence, TwoMorrows Publishing, , 280 p. (ISBN978-1-893905-71-9, lire en ligne), « Jim Valentino », p. 130-137
