Williams fut sélectionné par les Suns de Phoenix au premier tour (21e rang) de la draft 1990. Ses droits de draft furent finalement échangés par les Suns aux 76ers de Philadelphie contre un premier tour de draft 1993 le . Il fut ensuite transféré par les 76ers aux Nets du New Jersey contre des choix de draft le . Il se classa 2e de la ligue aux rebonds lors de la saison 1996-1997 (13,5 rebonds) avant de se blesser aux ligaments du genou après 41 matchs, puis à nouveau 2e lors de la saison 1997-1998 (13,6 rebonds). Il fut sélectionné pour le All-Star Game 1998.
Des blessures l'obligèrent de mettre un terme à sa carrière en 1999.
Vie extra-sportive
En 1992, Williams fut accusé d'avoir balancé une chope de bière au visage d'un patron de bar à Chicago. Deux années plus tard, il fut accusé d'avoir usé d'une arme à feu semi-automatique dans un parking du Meadowlands Sports Complex.
Au printemps 2002, il fut inculpé pour avoir tiré sur un chauffeur de limousine de 55 ans Costas "Gus" Christofi dans sa résidence à Alexandria Township, New Jersey le [1]. Christofi avait été engagé en tant que chauffeur par Williams pour un match de charité à Bethlehem, Pennsylvanie. Des reportages annoncèrent que Williams jouait avec son arme en faisant visiter son appartement, lorsque le coup partit, tuant Christofi. Au moment de la mort de Christofi, Williams travaillait en tant que commentateur pour l'émission The NBA on NBC dont il fut licencié.
Au mois d'avril, il fut acquitté de la plupart des charges à son encontre, mais le jury retint une charge pour parjure et il dut faire face à un nouveau procès. En , il redevint joueur professionnel en Continental Basketball Association. En , la famille de Costas "Gus" Christofi toucha une somme de 2,75 millions de dollars dans un accord avec Williams.
Le , une cour d'appel confirma les poursuites contre Williams.Yahoo! Sports
En 2000, Williams a écrit avec le journaliste Steve FriedmanLoose Balls: Easy Money, Hard Fouls, Cheap Laughs, and True Love in the NBA.