Wolff commence sa carrière au Racing Club, son club formateur[1], en 1967, où il devient vite très populaire auprès des supporteurs. En 1972 il est transféré à River Plate.
Appelé en équipe nationale à partir de 1972, il dispute cinq matchs de la Coupe du monde 1974 : contre la Pologne, l'Italie, Haïti, les Pays-Bas et l'Allemagne[7]. Son transfert en Europe met fin à sa carrière en sélection, qui restera bloquée à 27 sélections pour un but[3].
Rapidement après sa retraite sportive, Wolff se tourne vers le journalisme, d'abord à la radio[1]. En 1992, Wolff apparaît à la télévision argentine comme journaliste présentateur de l'émission Simplemente fútbol(es). Le programme est diffusé par Telefe de 1993 à 1996, à partir de 1998 par Fox Sports Americas et après 2000 par ESPN Latin America[8].