Il comprend les municipalités d'Alaquines, Aquismón, Axtla de Terrazas, Cárdenas, Ciudad Valles, Coxcatlán, Ébano, El Naranjo, Huehuetlán, Lagunillas, Matlapa, Rayón, San Antonio, San Martín Chalchicuautla, San Vicente Tancuayalab, Santa Caterina, Tamasopo, Tamazunchale, Tampacán, Tampamolón Corona, Tamuín, Tancanhuitz, Tanlajás, Tanquián de Escobedo et Xilitla de l'État de San Luis Potosí.
Il possède un territoire d'une superficie de 14 599 km2 divisé en 54 paroisses. Le siège épiscopal est dans la ville de Ciudad Valles où se trouve la cathédrale de Notre-Dame-de-Guadalupe.