Chlorure de bis(triphénylphosphine)iminium

Chlorure de bis(triphénylphosphine)iminium
Structure du chlorure de bis(triphénylphosphine)iminium
Identification
Nom UICPA	chlorure de triphényl-[(triphényl-λ^5-phosphanylidène)amino]phosphanium
Synonymes	chlorure de bis(triphénylphosphoranylidène) ammonium, chlorure d'hexaphényldiphosphazénium
N^o CAS	21050-13-5
N^o ECHA	100.040.139
N^o CE	244-170-6
SMILES	C1=CC=C(C=C1)P(=N[P+](C2=CC=CC=C2)(C3=CC=CC=C3)C4=CC=CC=C4)(C5=CC=CC=C5)C6=CC=CC=C6.[Cl-] PubChem, vue 3D
InChI	Std. InChI : vue 3D InChI=1S/C36H30NP2.ClH/c1-7-19-31(20-8-1)38(32-21-9-2-10-22-32,33-23-11-3-12-24-33)37-39(34-25-13-4-14-26-34,35-27-15-5-16-28-35)36-29-17-6-18-30-36;/h1-30H;1H/q+1;/p-1 Std. InChIKey : LVRCYPYRKNAAMX-UHFFFAOYSA-M
Propriétés chimiques
Formule	C36H30ClNP2
Masse molaire[1]	574,031 ± 0,033 g/mol C 75,32 %, H 5,27 %, Cl 6,18 %, N 2,44 %, P 10,79 %,
Précautions
SGH[2]
Attention H315, H319, H332, H335, P261 et P305+P351+P338 H315 : Provoque une irritation cutanée H319 : Provoque une sévère irritation des yeux H332 : Nocif par inhalation H335 : Peut irriter les voies respiratoires P261 : Éviter de respirer les poussières/fumées/gaz/brouillards/vapeurs/aérosols. P305+P351+P338 : En cas de contact avec les yeux : rincer avec précaution à l’eau pendant plusieurs minutes. Enlever les lentilles de contact si la victime en porte et si elles peuvent être facilement enlevées. Continuer à rincer.
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.
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Le chlorure de bis(triphénylphosphine)iminium (PPNCl) est un composé chimique de formule [(C₆H₅)₃P)₂N]⁺Cl⁻, souvent écrite [(Ph₃P)₂N]⁺Cl⁻. Ce sel incolore est une source de cations PPN⁺, un phosphazène utilisé pour isoler des anions réactifs.

On synthétise le PPNCl en deux étapes à partir de la triphénylphosphine^[3] :

Ph₃P + Cl₂ → Ph₃PCl₂.

Ce dichlorure de triphénylphosphine est structurellement apparenté au pentachlorure de phosphore PCl₅. Le traitement de ce composé par l'hydroxylamine NH₂OH en présence de triphénylphosphine aboutit à remplacer les liaisons P–Cl par des liaisons P=N :

2 Ph₃PCl₂ + NH₂OH·HCl + Ph3P → [(Ph₃P)₂N]Cl + 4 HCl + Ph₃PO.

Dans les sels de PPN⁺, les liaisons P–N sont équivalentes, d'une longueur de 158 pm.

Géométrie du chlorure de bis(triphénylphosphine)iminium.

Notes et références

1. Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
2. Fiche Sigma-Aldrich du composé Chlorure de bis(triphénylphosphine)iminium, consultée le 27 novembre 2012.
3. (en) J. K. Ruff, W. J. Schlientz, R. E. Dessy, J. M. Malm, G. R. Dobson, M. N. Memering, « μ-Nitrido-bis(Triphenylphosphorus)(l +) (“ppn”) Salts with Metal Carbonylanions », Inorganic Syntheses, vol. 15,‎ 5 janvier 2007 (lire en ligne) DOI 10.1002/9780470132463.ch19