Chloro(cyclopentadiényl)bis(triphénylphosphine)ruthénium(II)

Chloro(cyclopentadiényl)bis (triphénylphosphine)ruthénium
Structure tridimensionnelle du chloro(cyclopentadiényl) bis(triphénylphosphine)ruthénium(II)
Identification
N^o CAS	32993-05-8
N^o ECHA	100.154.457
N^o CE	626-016-3
PubChem	10887092
SMILES	C1=C[CH]C=C1.C1=CC=C(C=C1)P(C2=CC=CC=C2)C3=CC=CC=C3.C1=CC=C(C=C1)P(C2=CC=CC=C2)C3=CC=CC=C3.Cl[Ru] PubChem, vue 3D
InChI	Std. InChI : vue 3D InChI=1S/2C18H15P.C5H5.ClH.Ru/c2*1-4-10-16(11-5-1)19(17-12-6-2-7-13-17)18-14-8-3-9-15-18;1-2-4-5-3-1;;/h2*1-15H;1-5H;1H;/q;;;;+1/p-1 Std. InChIKey : YUYGUQQDGRTJMA-UHFFFAOYSA-M
Apparence	solide cristallisé orange[1],[2]
Propriétés chimiques
Formule	C41H35ClP2Ru
Masse molaire[3]	726,19 ± 0,06 g/mol C 67,81 %, H 4,86 %, Cl 4,88 %, P 8,53 %, Ru 13,92 %,
Propriétés physiques
T° fusion	135 °C[1]
Précautions
SGH[1]
Attention H315, H319, H335, P261, P280, P301+P312, P302+P352+P312, P304+P340+P312 et P305+P351+P338 H315 : Provoque une irritation cutanée H319 : Provoque une sévère irritation des yeux H335 : Peut irriter les voies respiratoires P261 : Éviter de respirer les poussières/fumées/gaz/brouillards/vapeurs/aérosols. P280 : Porter des gants de protection/des vêtements de protection/un équipement de protection des yeux/du visage. P301+P312 : En cas d'ingestion : appeler un CENTRE ANTIPOISON ou un médecin en cas de malaise. P302+P352+P312 : En cas de contact avec la peau : laver abondamment à l’eau. Appeler un CENTRE ANTIPOISON/un médecin en cas de malaise. P304+P340+P312 : En cas d'inhalation : transporter la personne à l’extérieur et la maintenir dans une position où elle peut confortablement respirer. Appeler un CENTRE ANTIPOISON/un médecin en cas de malaise. P305+P351+P338 : En cas de contact avec les yeux : rincer avec précaution à l’eau pendant plusieurs minutes. Enlever les lentilles de contact si la victime en porte et si elles peuvent être facilement enlevées. Continuer à rincer.
NFPA 704[2]
0 2 0
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.
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Le chloro(cyclopentadiényl)bis(triphénylphosphine)ruthénium(II) est un complexe organométallique de ruthénium à l'état d'oxydation +2 et de formule chimique (η⁵-C₅H₅)RuCl(PPh₃)₂, où PPh₃ représente les ligands triphénylphosphine P(C₆H₅)₃. La molécule a une symétrie C_s.

Il s'agit d'un solide cristallisé orange stable au contact de l'air, soluble dans le chloroforme CHCl₃, le dichlorométhane CH₂Cl₂ et l'acétone OC(CH₃)₂ ; utilisé dans un certain nombre de réactions en chimie organométallique.

Synthèse

Le chloro(cyclopentadiényl)bis(triphénylphosphine)ruthénium(II) a été annoncé pour la première fois en 1969 comme produit de la réaction du dichlorotris(triphénylphosphine)ruthénium(II) RuCl₂(PPh₃)₃ avec du cyclopentadiène C₅H₆^[4] :

RuCl₂(PPh₃)₃ + C₅H₆ ⟶ (η⁵-C₅H₅)RuCl(PPh₃)₂ + HCl.

On l'obtient généralement en chauffant un mélange de chlorure de ruthénium(III) RuCl₃, de triphénylphosphine P(C₆H₅)₃ et de cyclopentadiène C₅H₆ dans l'éthanol^[5].

Réactions

Le chloro(cyclopentadiényl)bis(triphénylphosphine)ruthénium(II) peut intervenir dans diverses réactions qui passent souvent par la substitution de l'anion chlorure. Avec le phénylacétylène C₆H₅CCH, il donne un complexe de phénylvinylidène :

(η⁵-C₅H₅)(PPh₃)₂RuCl + HC₂Ph + NH₄[PF₆] ⟶ [(η⁵-C₅H₅)Ru(C:CHPh)(PPh₃)₂][PF₆] + NH₄Cl.

Le déplacement de l'un des ligands PPh₃ par le monoxyde de carbone donne un composé chiral^[6] :

(η⁵-C₅H₅)RuCl(PPh₃)₂ + CO ⟶ (η⁵-C₅H₅)RuCl(PPh₃)(CO) + PPh₃.

Ce composé peut également être converti en hydrure^[7] :

(η⁵-C₅H₅)RuCl(PPh₃)₂ + NaOMe ⟶ (η⁵-C₅H₅)RuH(PPh₃)₂ + NaCl + HCHO.

L'hexafluorophosphate de (cyclopentadiényl)ruthénium tris(acétonitrile) [(η⁵-C₅H₅)Ru(CH₃CN)₃]⁺[PF₆]⁻ est un composé apparenté ayant trois ligands labiles acétonitrile CH₃CN.

Application

Le chloro(cyclopentadiényl)bis(triphénylphosphine)ruthénium(II) est utilisé comme catalyseur dans diverses réactions. En présence d'hexafluorophosphate d'ammonium NH₄PF₆, il catalyse par exemple l'isomérisation d'alcools allyliques en carbonyles saturés correspondants^[8].

Notes et références

1. Fiche Sigma-Aldrich du composé Chlorocyclopentadienylbis(triphenylphosphine)ruthenium(II), consultée le 9 octobre 2022.. FDS : (en) « Chlorocyclopentadienylbis(triphenylphosphine)ruthenium(II) » [PDF], sur sigmaaldrich.com, Sigma-Aldrich, 24 janvier 2022 (consulté le 9 octobre 2022).
2. « Fiche du composé Chloro(cyclopentadienyl)bis(triphenylphosphine)ruthenium(II) ethanol adduct  », sur Alfa Aesar (consulté le 9 octobre 2022).
3. Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
4. (en) J. D. Gilbert et G. Wilkinson, « New complexes of ruthenium(II) with triphenylphosphine and other ligands », Journal of the Chemical Society A: Inorganic, Physical, Theoretical,‎ 1969, p. 1749-1753 (DOI 10.1039/j19690001749, lire en ligne).
5. (en) M. I. Bruce, C. Hamiester, A. G. Swincer et R. C. Wallis, « Some η⁵-Cyclopentadienylruthenium(II) Complexes Containing Triphenylphosphine », Inorganic Syntheses, vol. 21, John P. Fackler Jr., Wiley, 1982, p. 78-82. (ISBN 978-0471865209)
6. (en) T. Blackmore, M. I. Bruce et F. G. A. Stone, « Some new π-cyclopentadienylruthenium complexes », Journal of the Chemical Society A: Inorganic, Physical, Theoretical,‎ 1971, p. 2376-2382 (DOI 10.1039/J19710002376, lire en ligne).
7. (en) Tadeusz Wilczewski, Maria Bocheńska et Jan F.Biernat, « Cyclopentadienyl-ruthenium complexes : I. The reactivity of some π-cyclopentadienyl-bistriphenylphosphine-ruthenium(II) complexes », Journal of Organometallic Chemistry, vol. 215, n^o 1,‎ 21 juillet 1981, p. 87-96 (DOI 10.1016/S0022-328X(00)84619-7, lire en ligne).
8. (en) Shun-Ichi Murahashi, Ruthenium in Organic Synthesis, Wiley, 2006. (ISBN 978-3-527-30692-3)