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	Chlorotris(triphénylphosphine)rhodium(I)
Identification
Nom UICPA	chlorotris(triphénylphosphine)rhodium I
Synonymes	catalyseur de Wilkinson
No CAS	14694-95-2
No ECHA	100.035.207
No CE	238-744-5
PubChem	84599
Apparence	Poudre rouge
Propriétés chimiques
Formule	C54H45ClP3Rh [Isomères];
Masse molaire	925,215 ± 0,048 g/mol ; C 70,1 %, H 4,9 %, Cl 3,83 %, P 10,04 %, Rh 11,12 %,
Propriétés physiques
T° fusion	245 °C
Solubilité	dans l'eau : nulle; soluble dans le benzène
Précautions
Directive 67/548/EEC
	; Phrases S : 22, 24, 25,
	Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.
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Le catalyseur de Wilkinson est le nom courant du chlorotris(triphénylphosphine)rhodium(I) de formule C₅₄H₄₅P₃ClRh. Son nom provient de Geoffrey Wilkinson, chimiste britannique lauréat du prix Nobel de chimie en 1973. Il est notamment employé pour l'hydrogénation industrielle des alcènes en alcanes.

Structure et propriétés

Ce composé est plan carré et comporte 16 électrons de valence. Il est souvent synthétisé par réaction entre le trichlorure de rhodium et la triphénylphosphine en excès dans un reflux d'éthanol à pression normale. Il se présente sous forme de cristaux rouge-violet. La triphénylphosphine fait office de réducteur pour conduire à l'obtention d'oxyde de triphénylphosphine selon la réaction :

RhCl₃(H₂O)₃ + 4 PPh₃ → RhCl(PPh₃)₃ + O=PPh₃ + 2 HCl + 2 H₂O.

Applications

Le réactif de Wilkinson catalyse la réaction d'hydrogénation des alcènes. Contrairement aux autres catalyseurs couramment utilisés pour ce type de réaction (nickel de Raney, catalyseur de Lindlar, etc.), il s'agit d'un catalyseur homogène. Le mécanisme débute par la dissociation d'un ou deux ligands triphénylphosphine pour apporter 12 ou 14 électrons de complexation, suivie d'une addition oxydante de dihydrogène sur le métal. S'ensuit une complexation π de l'alcène, un transfert intramoléculaire de l'hydrogène sur l'alcène puis une élimination réductrice pour libérer l'alcane formé.