En catégorie débutants (moins de 17 ans), Bjorn De Decker pratique le cyclo-cross et le cyclisme sur route. Il se consacre ensuite uniquement à cette dernière discipline.
En 2009, il rejoint l'équipe continentale Revor-Jartazi. Après un début de saison anecdotique, il se révèle au mois d'avril en prenant la huitième place de Liège-Bastogne-Liège espoirs. L'année suivante, il intègre la formation Jong Vlaanderen-Bauknecht. Mais il redescend finalement au niveau amateur à partir de 2011.
Lors de la saison 2012, il s'impose notamment sur une étape du Tour de la Manche[1],[2]. En 2013, il court en France au CC Villeneuve Saint-Germain. Il intègre par ailleurs l'équipe continentale Start-Trigon à partir du mois de juillet, sans succès. De 2014 à 2016, il évolue dans l'équipe Cibel.
En 2017, il prend une licence au VDM Van Durme-Michiels-Trawobo, où il s'illustre sur des épreuves régionales belges. Au mois d’août, il est sacré champion du monde de Gran Fondo à Albi, dans la catégorie des 19-34 ans[3]. Il s'engage ensuite avec l'équipe Shifting Gears-Geldhof Jielker en 2018[4]. Tout comme l’année précédente, il se distingue au niveau régional en obtenant de nombreuses victoires. Il est cependant contrôlé positif sur une course à Merelbeke, qu'il remporte. Limogé par son club[5], il est suspendu quatre ans par la fédération flamande. La substance incriminée n'est pas divulguée[6].
Une fois sa suspension terminée, il fait son retour à la compétition en 2022.