Acide pivalique
Identification
Nom UICPA
acide diméthylpropanoïque
Synonymes
acide néopentanoïque, acide triméthylacétique
No CAS
75-98-9
No ECHA
100.000.839
PubChem
6417
ChEBI
45133
SMILES
InChI
Std. InChI : vue 3D InChI=1S/C5H10O2/c1-5(2,3)4(6)7/h1-3H3,(H,6,7)
Std. InChIKey : IUGYQRQAERSCNH-UHFFFAOYSA-N
Propriétés chimiques
Formule
C 5 H 10 O 2 [Isomères]
Masse molaire [ 1]
102,131 7 ± 0,005 3 g /mol C 58,8 %, H 9,87 %, O 31,33 %,
Propriétés physiques
T° fusion
35 °C
T° ébullition
163,7 °C
Masse volumique
0,905 g ·cm -3
Écotoxicologie
DL50
900 mg/kg (rats, oral )
Unités du SI et CNTP , sauf indication contraire.
modifier
L'acide pivalique est un acide carboxylique de formule semi-développée (CH3 )3 CCO2 H. Ce composé organique incolore et odorant est solide à température ambiante.
Préparation
Méthode industrielle
L'acide pivalique est préparé par « hydrocarboxylation » de l'isobutène par la réaction de Koch (en) : (CH3 )2 C=CH2 + CO + H2 O → (CH3 )3 CCO2 H.
Synthèse de l'acide pivalique : carboxylation des halogénures d'alkylmagnésium (réactifs de Grignard ).
Ces réactions nécessitent un catalyseur acide tel que l'acide fluorhydrique . L'alcool tert-butylique et l'alcool isobutylique peuvent également être utilisés à la place de l'isobutène. Au niveau mondial, plusieurs milliers de tonnes sont produits annuellement[ 2] .
Méthodes de laboratoire
À l'origine il était préparé par oxydation du pinacolone avec de l'acide chromique [ 3] et par l'hydrolyse du pivalonitrile (en) [ 4] . Les méthodes de laboratoire pratiques procèdent par du 2-chloro-2-méthylpropane (en) , par carbonatation des réactifs de Grignard [ 5] et par oxydation de pinacalone[ 6] .
Applications
Par rapport à la plupart des acides carboxyliques, les esters de l'acide pivalique sont particulièrement résistants à l'hydrolyse. Certaines applications résultent de cette stabilité thermique. Les polymères dérivés d'esters de l'alcool vinylique sont des vernis hautement réfléchissants. Le groupe pivaloyle (abrégé en « piv » ou « pv ») est un groupe protecteur pour les alcools en synthèse organique .
Sécurité
Comme la plupart des acides carboxyliques, l'acide pivalique est un irritant léger et est faiblement toxique (DL50 orale = 900 mg/kg pour les rats).
Références
↑ Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk .
↑ (en) Wilhelm Riemenschneider, Carboxylic Acids, Aliphati , Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 2002, Wiley-VCH, Weinheim. DOI 10.1002/14356007.a05_235 .
↑ (en) Friedel et Silva, Ber. 6, 146, 826 (1873).
↑ (en) Butlerow, Ann. 165, 322 (1873).
↑ (en) S. V. Puntambeker, E. A. Zoellner, L. T. Sandborn et E. W. Bousquet, Trimethylacetic acid from tert.- Butyl Chloride , Org. Synth. , coll. « vol. 1 », 1941 , p. 524
↑ (en) L. T. Sandborn et E. W. Bousquet, Trimethylacetic acid from Pinacolone , Org. Synth. , coll. « vol. 1 », 1941 , p. 524