Angélil aloitti 1960-luvulla Québecissä uran popartistina. Alueellisesti menestyneen yhtyeensä hajottua hän työskenteli managerina René Simardille ja Ginette Renolle. Hän kuuli vuonna 1981 Céline Dionin demonauhan ja ryhtyi tämän manageriksi. Hän voitti vuosina 1987 ja 1988 parhaan managerin Félix-palkinnon.
René Angélil ja Céline Dion menivät naimisiin 17. joulukuuta 1994. Heille syntyi kolme lasta: poika vuonna 2001 ja kaksospojat vuonna 2010.[2] Angélililla oli lisäksi kolme lasta kahdesta aiemmasta avioliitostaan.