Regla del enlace doble

La regla del enlace doble expresa que los elementos químicos con número cuántico principal mayor a 2 (esto es: elementos del periodo 3 en adelante) no forman enlaces múltiples (enlace doble y enlace triple) con ellos mismos o con otros elementos.^[1]​ Los enlaces dobles, si existen, son débiles debido al enlace pi débil como resultado de un pobre traslape (solapamiento) de orbitales.

Esta regla fue desafiada y finalmente hecha obsoleta a principios de 1981 con el descubrimiento de enlaces dobles de silicio y fósforo^[2]​ Los enlaces dobles que ordinariamente no se formaría pueden estabilizarse con grupos funcionales apropiados tanto electrónica como estéricamente (estabilización cinética).

Enlaces dobles para el carbono y sus vecinos próximos
	Boro	carbono	nitrógeno	oxígeno	silicio	fósforo	azufre
boro	diborenos	alquilidenboranos	aminoboranilidenos raro[3]​	oxoboranos raro, rápida oligomerización[4]​	desconocido	boranilidenfosfanos, raro, se conocen compuestos estables[5]​	tioxoboranos , raro[6]​
carbono		alquenos	iminas	carbonilos , iones oxonio	silenos	fosfaalquenos	tiocetonas
nitrógeno			Azoderivados	compuestos nitroso	silaniminas, raro rápida oligomerización, sólo a temperaturas bajas[7]​	fosfazeno	sulfiliminas
oxígeno				dioxígeno	Silanonas No se forman enlaces Si=O oligomerización a siloxano, sólo evidencia fugaz[8]​[9]​	Numerosos, óxidos de fosfina , fosfonatos, Fosfinatos, fosfatos	sulfinilos
silicio					disilenos	Sililidenfosfanos a.k.a. fosfasilenos raro[10]​	silanotionas , raro fácil oligomerización[11]​
fósforo						difosfenos	Comunes, por ejemplo en tiofosfatos y en sulfuros de fosfina por ejemplo sulfuro de trifenilfosfina, ciertos ditiadifosfetanos
azufre							tiosulfóxidos

Referencias

1. New Element-Carbon (p-p) Bonds Doz. Dr. Peter Jutzi Angewandte Chemie International Edition in English Volume 14 Issue 4, Pages 232 - 245 1975 doi 10.1002/anie.197502321
2. Multiple bonds to silicon: 20 years later Robert West Polyhedron Volume 21, Issues 5-6, 15 March 2002, Pages 467-472 doi doi:10.1016/S0277-5387(01)01017-8
3. existen algunos esfuerzos en investigación en la isomerización de B=NH₂ a iminoborane HBNH con triple enlace The aminoboranylidene–iminoborane isomerization Victor M. Rosas-Garcia and T. Daniel Crawford J. Chem. Phys, 119, 10647 2003
4. Synthesis and Characterization of a Coordinated Oxoborane: Lewis Acid Stabilization of a Boron-Oxygen Double Bond Dragoslav Vidovic, Jennifer A. Moore, Jamie N. Jones, and Alan H. Cowley J. Am. Chem. Soc., 2005, 127 (13), 4566-4567 doi 10.1021/ja0507564
5. Por ejemplo, Ar*P=B(TMP)2 con TMP = 2,2,6,6-Tetrametilpiperidina y Ar* = 2,6-dimesitil-fenil Boron-Pnictogen Multiple Bonds: Donor-Stabilized PdB and AsdB Bonds and a Hindered Iminoborane with a B-N Triple Bond Eric Rivard, W. Alexander Merrill, James C. Fettinger, Robert Wolf, Geoffrey H. Spikes, and Philip P. Power Inorg. Chem. 2007, 46, 2971-2978 doi 10.1021/ic062076n
6. Formation and Reactions of a Thioxoborane, a Novel Boron--Sulfur Double-bond Compound Norihiro Tokitoh, Mitsuhiro Ito, and Renji Okazaki Tetrahedron Letters, Vol. 37, No. 29, pp. 5145-5148, 1996
7. Observation of a silanimine in an inert matrix and in solution at low temperature Steven S. Zigler, Robert West and Josef Michl Chemistry Letters Vol.15 , No.6(1986)pp.1025-1028 doi 10.1246/cl.1986.1025
8. On the proposed thermal interconversion of matrix-isolated dimethylsilylene and 1-methylsilene: their reactions with oxygen atom donors Charles A. Arrington, Robert West, Josef Michl J. Am. Chem. Soc., 1983, 105 (19), pp 6176–6177 doi 10.1021/ja00357a048
9. Infrared spectroscopic evidence for silicon-oxygen double bonds: silanone and the silanoic and silicic acid molecules Robert Withnall, Lester Andrews J. Am. Chem. Soc., 1985, 107 (8), pp 2567–2568 doi 10.1021/ja00294a070
10. Por ejemplo, Ar*tBuSi=PAr* con Ar* 2,4,6-trisiopropilfenilo y tBu tert-butilo en Ungewohnliche Reaktivitat der Silicium-Phosphor-Doppelbindung in einem Silyliden(fluorsilyl)phosphan: intramolekulare C,H-Inserierung und seine Umwandlung in ein neues Silyliden(silyl)phosphan M. Driess, S. Rell und K. Merz Z. Anorg. Allg. Chem. 1999, 625, 1119±1123
11. The First Genuine Silicon-Sulfur Double-Bond Compound: Synthesis and Crystal Structure of a Kinetically Stabilized Silanethione Hiroyuki Suzuki, Norihiro Tokitoh, Shigeru Nagase, Renji Okazaki J. Am. Chem. Soc., 1994, 116 (25), pp 11578–11579 doi 10.1021/ja00104a052

• Datos: Q5299973