La reacción de Japp-Klingemann es una reacción química utilizada para sintetizar hidrazonas a partir de β-ceto-ácidos (o β-ceto-ésteres) y sales de arildiazonio .[1][2][3][4][5][6] La Reacción está nombrada en honor a los químicos Francis Robert Japp y Felix Klingemann.
El Japp-Klingemann reacción
Los productos hidrazónicos de la reacción de Japp–Klingemann son a menudo utilizados como intermediarios en la síntesis de moléculas orgánicas más complejas . Por ejemplo, una fenilhidrazona producida por este métodod puede ser calentada en la presencia de un ácido fuerte para producir un indol vía síntesis de indoles de Fischer .[7][8]
El Japp-Klingemann la reacción utilizó a synthesize indoles
Mecanismo de reacción
El paso preliminar es la desprotonación del β-ceto-éster. La adición nucleofílica del anion enolato 2 a la sal de diazonio produce el azo compuesto 3. El intermediario 3 ha sido aislado en casos especiales. Aun así, en la mayoría de los casos, la hidrólisis del intermediario 3 produce un intermediario tetraédrico4, el cual se descompone inmediatamente para liberar el ácido carboxílico 6. Después del intercambio protónico, se forma la hidrazona final 7 .
↑«1,3,4,5-Tetrahydrobenz[cd]indoles and related compounds. Part I. A new synthesis of 3,4-dihydrobenz[cd]indol-5(1H)-one (Uhle's ketone)». J. Chem. Soc. Perkins Trans 1: 1121. 1972. doi:10.1039/P19720001121.
↑«Ergoline synthons: Synthesis of 3,4-dihydro-6-methoxybenz[cd]indol-5(1H)-one (6-methoxy-Uhle's ketone) and 3,4-dihydrobenz[cd]indol-5(1H)-one (Uhle's ketone) via a novel decarboxylation of indole-2-carboxylates». J. Org. Chem.49 (17): 3195-3199. 1984. doi:10.1021/jo00191a028.
