Fase de Zintl

En química, una fase Zintl es el producto de una reacción entre

• el grupo 1 (metales alcalinos) o grupo 2 (alcalinotérreo) y
• metales o metaloides post-transicionales de los grupos 13, 14, 15 o 16.

Las fases de Zintl reciben este nombre por el químico alemán Eduard Zintl, quien las investigó en la década de 1930.^[1]​ El término "fases de Zintl" fue usado por primera vez por Fritz Laves en 1941^[1]​

Las fases de Zintl son un subgrupo de compuestos intermetálicos quebradizos, con alto punto de fusión, que son diamagnéticos o exhiben paramagnetismo independiente de la temperatura, son conductores pobres o semiconductores.^[2]​ Zintl observó que hay una contracción del volumen atómico cuando estos compuestos eran formados, y pensó que esto podría indicar la formación de cationes.^[2]​ Sugirió que la estructura de las fases de Zintl eran iónicas, donde había una transferencia completa de electrones, del metal más electropositivo.^[2]​ La estructura del anión (ahora denominado ion de Zintl) podría entonces ser considerada a partir del estado electrónico resultante. Estas ideas fueron desarrolladas posteriormente, para constituir la regla de Zintl o concepto de Zintl Klemm, donde la estructura del polianión debería ser similar a un elemento isoelectrónico.^[1]​

Ejemplos de fases de Zintl:

• NaTl, donde se conoce que la estructura consiste de un anión polimérico (-Tl⁻-)_n con una estructura covalente de diamante, con los iones Na⁺ ions encajando en la red aniónica.^[1]​
• NaSi donde el polianión es (Si₄)⁴⁻ tetraédrico, similar a la molécula de fósforo P₄.^[1]​
• Na₂Tl, cuyo polianión es tetraédrico (Tl₄)⁸⁻, similar a la molécula de fósforo P₄.^[3]​

Línea de Zintl

La línea de Zintl es un límite hipotético dibujado entre el grupo 13 y el grupo 14, para remarcar la tendencia de los metales del grupo 13 de formar fases con una variedad de estequiometrías, lo que contrasta con el grupo 14 y superiores, que tienden a formar sales con aniones poliméricos. Ahora se reconoce que algunas fases de Zintl contienen cúmulos de Zintl y esto da cuenta de las estequiometrías variables. El enlace en muchos de estos cúmulos no puede ser descrito por la regla del octeto clásica, que involucra covalencia y enlace de dos centros y dos electrones, como lo implica la regla de Zintl. La reacción del Ge, Sn, o Pb y el Na en NH₃ líquido en la presencia de etiléndiamina (en) produce el cúmulo de Zintl Na₄en₇Sn₉.^[4]​

Excepciones

Hay ejemplos de una nueva clase de compuestos que, a partir de su fórmula química, parecerían ser fases de Zintl, por ejemplo, K₈In₁₁,^[5]​ que es metálico y paramagnético. Los cálculos de orbitales moleculares han mostrado que el anión es (In₁₁)⁷⁻ y que los lectrones excedentes están distribuidos sobre los cationes y, posiblemente, los orbitales antienlazantes del anión.^[5]​

Referencias

1. S.M. Kauzlarich, Encyclopedia of Inorganic chemistry, 1994, John Wiley & Sons, ISBN 0-471-93620-0
2. Sevov, S.C., Zintl Phases in Intermetallic Compounds, Principles and Practice: Progress, Westbrook, J.H.; *Freisher, R.L.: Eds.; John Wiley & Sons. Ltd., Chichester, England, 2002, pp. 113-132
3. Cotton&Wilkinson6th
4. Greenwood&Earnshaw
5. A remarkable hypoelectronic indium cluster in K₈In₁₁, Slavi C. Sevov, John D. Corbett, Inorg. Chem., 1991, 30 (26), 4875–4877, doi 10.1021/ic00026a004 10.1021/ic00026a004

• Datos: Q128575