Die beiden Musikerinnen traten zunächst als Backgroundsängerinnen mit 883 auf. 1996 schafften sie es mit dem Lied Amici come prima durch die Vorauswahl Sanremo Giovani, wodurch sie am Sanremo-Festival 1997 teilnehmen konnten, das sie gewannen. In der Folge traten sie sowohl bei Mark Owen als auch bei Michael Jackson als Opening-act auf. Ihr erstes Album war Ci chiamano bambine. Trotz ihrer Popularität konnten sie 1998 in Sanremo mit Per te nur noch einen der letzten Plätze erreichen.
Doch 2000 gelang dem Duo mit Vamos a bailar (esta vida nueva) ein Sommerhit, der den Wettbewerb Un disco per l’estate gewann. Das zugehörige Album Television wurde auch im Ausland veröffentlicht. 2001 wurde ihr Lied Viva el amor! als offizieller Song des Gay Pride in Mailand ausgewählt. Im Jahr darauf erschien das Lied Festival, das das gleichnamige Album ankündigte. Weitere Single daraus war Kamasutra, erschienen 2003. Nach dem Album Blu nahmen Paola & Chiara 2005 mit dem Lied A modo mio am Sanremo-Festival teil, allerdings wieder ohne Erfolg. Im Anschluss erschien das erste Greatest-Hits-Album.
2007 meldeten sie sich mit Second Life zurück, das dem Album Win the Game vorausging, erstmals beim von den Schwestern gegründeten Label Trepertre erschienen. Daneben machten beide Schwestern kurze solistische Erfahrungen. Nach zwei weiteren gemeinsamen Alben, Milleluci 2010 und Giungla 2013, gaben sie ihre offizielle Trennung bekannt.[1]
Nachdem die Sängerinnen 2020 erstmals wieder zusammen im Fernsehen zu sehen gewesen waren, traten sie 2022 zusammen mit Max Pezzali und Jovanotti als Duo auf und deuteten eine kommende Reunion an. Diese erfolgte beim Sanremo-Festival 2023, wo Paola & Chiara mit Furore ins Rennen gingen. Im Anschluss veröffentlichte das Duo im Sommer 2023 das Album Per sempre[2] sowie die Single Mare caos[3] und war am Lied Lambada von Boomdabash beteiligt.[4] Im selben Sommer nahm Paola Iezzi an den Aufnahmen von Drag Race Italia teil und veröffentlichte solistisch das Lied The Queens, der Teil des Soundtracks der Show wurde.[5]
Im Dezember 2023 erschien die neue Single des Duos, Solo mai,[6] die während der letzten Folge von Sanremo Giovani vorgestellt wurde.[7] Beim Sanremo-Festival 2024 waren Paola & Chiara die Moderatorinnen der täglichen Einführungsshow Primafestival.[8]