Nitrosierung

Nitrosierung ist eine chemische Reaktion, mit der man eine Nitrosogruppe (-N=O) in eine organische Verbindung einführt. Man kann verschiedene Typen dieser Reaktion nach dem Bindungspartner der Nitrosogruppe unterscheiden.

C-Nitroso-Verbindungen wie Nitrosobenzol können durch Oxidation der entsprechenden N-Hydroxylamine mit Dichromat dargestellt werden.

RNHOH + [O] → RNO + H₂O

Primäre Amine lassen sich mit Wasserstoffperoxid zu den entsprechenden Nitrosoverbindungen oxidieren.

Größere Bedeutung hat die direkte Nitrosierung von elektronenreichen Aromaten wie tertiären aromatischen Aminen oder Phenolen, sowie CH-aciden Verbindungen mit Natriumnitrit im Sauren. Die Einführung der Nitrosogruppe erfolgt dabei durch den elektrophilen Angriff des Nitrosylkations.^[1][2]

N-Nitrosamine, die häufig krebserzeugend sind, entstehen aus Sekundären Aminen und Nitrit. Die Reaktion verläuft über Nitrosoniumionen (NO⁺):

NO₂⁻ + 2 H⁺ → NO⁺ + H₂O

R₂NH + NO⁺ → R₂N-NO + H⁺

O-Nitroso-Verbindungen (Nitrite) sind formal Ester der (unbeständigen) Salpetrigen Säure.

ROH + HONO → RONO + H₂O

S-Nitroso-Verbindungen (S-Nitrosothiole) entstehen bei der Kondensation eines Thiols mit Salpetriger Säure:^[3]

RSH + HONO → RSNO + H₂O

• Nitrosierung von Aminen

1. ↑ Nitrosierung. In: Lexikon der Chemie. Spektrum Akademischer Verlag, Heidelberg, 1998, abgerufen am 14. April 2021. 
2. ↑ Eintrag zu Nitrosierung. In: Römpp Online. Georg Thieme Verlag, abgerufen am 29. April 2025.
3. ↑ Peng George Wang, Ming Xian, Xiaoping Tang, Xuejun Wu, Zhong Wen, Tingwei Cai, Adam J. Janczuk: Nitric Oxide Donors:  Chemical Activities and Biological Applications. In: Chemical Reviews. Band 102, Nr. 4, 1. April 2002, S. 1091–1134, doi:10.1021/cr000040l, PMID 11942788.