Geranylnitril

Strukturformel
Strukturformel von 3,7-Dimethylocta-2,6-diennitril
Strukturformel des (E)-Isomers
Allgemeines
Name Geranylnitril
Andere Namen
  • 3,7-Dimethylocta-2,6-diennitril
Summenformel C10H15N
Kurzbeschreibung

farblose bis gelbe Flüssigkeit[1][2]

Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer
EG-Nummer 225-918-0
ECHA-InfoCard 100.023.562
PubChem 21768
ChemSpider 20458
Wikidata Q27292453
Eigenschaften
Molare Masse 149,24 g·mol−1
Aggregatzustand

flüssig[1]

Dichte

0,853 g·cm−3[1]

Schmelzpunkt

< −50 °C[1]

Siedepunkt

260 °C[1]

Dampfdruck

3,7 Pa (20 °C)[1]

Brechungsindex

1,475 (20 °C)[3]

Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung aus Verordnung (EG) Nr. 1272/2008 (CLP),[4] ggf. erweitert[1]
Gefahrensymbol Gefahrensymbol

Gefahr

H- und P-Sätze H: 340​‐​411
P: 201​‐​273​‐​308+313​‐​391​‐​405​‐​501[1]
Toxikologische Daten
Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet.
Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa). Brechungsindex: Na-D-Linie, 20 °C

Geranylnitril ist eine chemische Verbindung aus der Gruppe der Nitrile und wird als Duftstoff eingesetzt.

Vorkommen

Geranylnitril kommt zu knapp 4 % im ätherischen Öl aus Heracleum transcaucasium (Gattung Bärenklau) vor.[5]

Gewinnung und Darstellung

Geranylnitril kann aus Citral (1) durch die Reaktion mit Hydroxylamin zu Citraloxim (2) und dessen Dehydratisierung, beispielsweise mit Acetanhydrid gewonnen werden.[6]

Des Weiteren kann Geranylnitril aus 6-Methyl-5-hepten-2-on (3) durch Doebner-Reaktion mit Cyanessigsäure (4) unter Dehydratisierung und anschließender Decarboxylierung des Zwischenprodukts 5 hergestellt werden.[7][8]

Andere Synthesemöglichkeiten sind die Kondensation von 6-Methyl-5-hepten-2-on (3) mit Acetonitril[9] und die Ammoxidation von Citral mit Ammoniak und Wasserstoffperoxid an einem Katalysator aus Kupfer(I)-chlorid.[10]

Eigenschaften

Geranylnitril ist eine farblose bis gelbe Flüssigkeit[1][2] und weist einen zitrusartigen Geruch auf.[11]

Verwendung

3,7-Dimethylocta-2,6-diennitril wird seit den 1940er Jahren[2] als Geruchsstoff verwendet.[8] Die weltweite Verwendungsmenge liegt zwischen 100 und 1000 Tonnen pro Jahr.[11] Beispielsweise gibt ein Bericht aus dem Jahr 2001 eine Jahresverwendungsmenge von 238 Tonnen an.[12]

Metabolismus und Toxikologie

Die Umwandlung durch menschliche Hepatocyten wurde in vitro untersucht. Die Haupt-Umwandlungswege sind dabei die Epoxidierung der Doppelbindung an Position 6 und Konjugation mit Glutathion, die Oxidation der terminalen Methylgruppe zur Carbonsäure und die Hydroxylierung an Position 5.[13] Als Duftstoffe verwendete Nitrile weisen zum Teil eine relevante Toxizität auf, die in vielen Fällen auf der Freisetzung von Cyanid beruht, beispielsweise bei Phenylacetonitril. In einer Untersuchung von Geranylnitril konnte jedoch keine metabolische Bildung von Cyanid festgestellt werden.[12]

Einzelnachweise

  1. ↑ a b c d e f g h i Eintrag zu 3,7-Dimethylocta-2,6-diennitril in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFA, abgerufen am 5. Februar 2019. (JavaScript erforderlich)
  2. ↑ a b c d e D. L. J. Opdyke: Monographs on Fragrance Raw Materials A Collection of Monographs Originally Appearing in Food and Cosmetics Toxicology. Elsevier, 2013, ISBN 978-1-4831-4797-0, S. 407 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche).
  3. ↑ Datenblatt 3,7-Dimethyl-2,6-octadienenitrile, mixture of isomers, ≥97% bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 5. Februar 2019 (PDF).
  4. ↑ Eintrag zu 3,7-dimethylocta-2,6-dienenitrile im Classification and Labelling Inventory der Europäischen Chemikalienagentur (ECHA), abgerufen am 6. Februar 2019. Hersteller bzw. Inverkehrbringer können die harmonisierte Einstufung und Kennzeichnung erweitern.
  5. ↑ Mohammadali Torbati, Hossein Nazemiyeh, Farzaneh Lotfipour, Solmaz Asnaashari, Mahboob Nemati, Fatemeh Fathiazad: Composition and Antibacterial Activity of Heracleum Transcaucasicum and Heracleum Anisactis Aerial Parts Essential Oil. In: Advanced Pharmaceutical Bulletin. 2013, doi:10.5681/APB.2013.066, PMID 24312869, PMC 3848220 (freier Volltext).
  6. ↑ Erman, Mark. "Advances in the Chemistry of Nitriles and Amides." Perfumer and Flavorist 27.6 (2002): 30-35.
  7. ↑ Charles Sell: The Chemistry of Fragrances From Perfumer to Consumer. Royal Society of Chemistry, 2006, ISBN 978-0-85404-824-3, S. 67 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche).
  8. ↑ a b Kirk-Othmer: Kirk-Othmer Chemical Technology of Cosmetics. John Wiley & Sons, 2012, ISBN 1-118-51890-X (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche).
  9. ↑ Mikhail Y. Lebedev, Mark B. Erman: Lower primary alkanols and their esters in a Ritter-type reaction with nitriles. An efficient method for obtaining N-primary-alkyl amides. In: Tetrahedron Letters. Band 43, Nr. 8, Februar 2002, S. 1397–1399, doi:10.1016/s0040-4039(02)00057-6.
  10. ↑ Mark B Erman, Joe W Snow, Melissa J Williams: A new efficient method for the conversion of aldehydes into nitriles using ammonia and hydrogen peroxide. In: Tetrahedron Letters. Band 41, Nr. 35, August 2000, S. 6749–6752, doi:10.1016/S0040-4039(00)01168-0.
  11. ↑ a b A.M. Api, D. Belsito, D. Botelho, D. Browne, M. Bruze, G.A. Burton, J. Buschmann, M.L. Dagli, M. Date, W. Dekant, C. Deodhar, M. Francis, A.D. Fryer, K. Joshi, S. La Cava, A. Lapczynski, D.C. Liebler, D. O'Brien, R. Parakhia, A. Patel, T.M. Penning, G. Ritacco, J. Romine, D. Salvito, T.W. Schultz, I.G. Sipes, Y. Thakkar, E.H. Theophilus, A.K. Tiethof, Y. Tokura, S. Tsang, J. Wahler: RIFM fragrance ingredient safety assessment, 3,7-dimethyl-2,6-nonadienenitrile, CAS Registry Number 61792-11-8. In: Food and Chemical Toxicology. Band 110, Dezember 2017, S. S552–S560, doi:10.1016/j.fct.2017.09.047.
  12. ↑ a b J Potter, R.L Smith, A.M Api: An assessment of the release of inorganic cyanide from the fragrance materials benzyl cyanide, geranyl nitrile and citronellyl nitrile applied dermally to the rat. In: Food and Chemical Toxicology. Band 39, Nr. 2, Februar 2001, S. 147–151, doi:10.1016/S0278-6915(00)00125-3.
  13. ↑ Raymond A. Kemper, Diane L. Nabb, Shawn A. Gannon, Timothy A. Snow, Anne Marie Api: COMPARATIVE METABOLISM OF GERANYL NITRILE AND CITRONELLYL NITRILE IN MOUSE, RAT, AND HUMAN HEPATOCYTES. In: Drug Metabolism and Disposition. Band 34, Nr. 6, Juni 2006, S. 1019–1029, doi:10.1124/dmd.105.005496.

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