Antonio De Luca trat der Ordensgemeinschaft der Redemptoristen bei, legte am 29. September 1973 die Profess ab und empfing am 5. Juli 1981 die Priesterweihe. Anschließend war er bis 1990 Rektor der Missionarsschule seines Ordens. 1993 stieg er zum Sekretär der Ordensprovinz Neapel auf, deren Superior er von 1999 bis 2008 war.