1,5-Cyclooctadien ist eine organische Verbindung mit der Summenformel C8 H12 . Sie besteht aus einem achtgliedrigen Ring, welcher zweifach ungesättigt ist, und gehört als cyclisches Dien zu den Cycloalkenen . Die Doppelbindungen sind nicht konjugiert . 1,5-Cyclooctadien wird besonders in Komplexen als COD abgekürzt.
Darstellung
1,5-Cyclooctadien kann durch Dimerisierung von 1,3-Butadien am Nickel katalysator Bis-[cyclooctadien-(1,5)]-nickel(0) hergestellt werden. Die weltweite Jahresproduktion liegt bei etwa 10.000 Tonnen.[3]
Verbindungen und Reaktionen
Struktur von [M(COD)2 ]-Komplexen
Es kann als labiler zweizähniger Chelatligand in Übergangsmetall komplexen verwendet werden. Hierbei bindet 1,5-Cyclooctadien über beide Doppelbindungen am Metallzentrum. COD kann leicht durch andere Liganden substituiert werden, weshalb COD-Komplexe als Edukte zur Komplexsynthese dienen können.
N
i
(
C
O
D
)
2
+
4
C
O
⇋ ⇋ -->
N
i
(
C
O
)
4
+
2
C
O
D
{\displaystyle \mathrm {Ni(COD)_{2}\ +\ 4\ CO\leftrightharpoons \ Ni(CO)_{4}\ +\ 2\ COD} }
Herstellung von Nickeltetracarbonyl aus Ni(COD)2 und Kohlenstoffmonoxid .
Ni(COD)2 kann durch Reduktion von Nickelacetylacetonat mit Triethylaluminium und COD hergestellt werden.[4]
[
N
i
(
C
5
H
7
O
2
)
2
]
3
+
6
C
O
D
+
6
A
l
(
C
2
H
5
)
3
→ → -->
{\displaystyle \mathrm {[Ni(C_{5}H_{7}O_{2})_{2}]_{3}\ +\ 6\ COD\ +\ 6\ Al(C_{2}H_{5})_{3}\rightarrow } }
3
N
i
(
C
O
D
)
2
+
6
A
l
(
C
2
H
5
)
2
(
C
5
H
7
O
2
)
+
3
C
2
H
4
+
3
C
2
H
6
{\displaystyle \mathrm {3\ Ni(COD)_{2}\ +\ 6\ Al(C_{2}H_{5})_{2}(C_{5}H_{7}O_{2})\ +\ 3\ C_{2}H_{4}\ +\ 3\ C_{2}H_{6}} }
Es ist eine Reihe niedervalenter Übergangsmetallkomplexe mit COD bekannt, eine größere Bedeutung besitzt hiervon der Crabtree-Katalysator .
Crabtree-Katalysator
9-BBN , das zur Hydroborierung eingesetzt wird, wird durch Addition von COD an ein Monoboran -Addukt hergestellt.[5]
Synthese von 9-BBN
Weblinks
Einzelnachweise
↑ a b c d e f g h i Eintrag zu 1,5-Cyclooctadien in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFA , abgerufen am 20. Januar 2022. (JavaScript erforderlich)
↑ CRC Handbook of Tables for Organic Compound Identification , Third Edition, 1984, ISBN 0-8493-0303-6 .
↑ Thomas Schiffer, Georg Oenbrink: Cyclododecatriene, Cyclooctadiene, and 4-Vinylcyclohexene , in: Ullmanns Enzyklopädie der Technischen Chemie , Wiley-VCH, Weinheim 2005.
↑ R. Schunn, S. Ittel, Bis(1,5-Cyclooctadiene) Nickel(0) , in: Inorg. Synth. , 1990, 28 , S. 94; doi:10.1002/9780470132593.ch25 .
↑ John A. Soderquist, Alvin Negron: 9-Borabicyclo[3.3.1]nonane, dimer Vorlage:Linktext-Check/Apostroph In: Organic Syntheses . 70, 1992, S. 169, doi :10.15227/orgsyn.070.0169 ; Coll. Vol. 9, 1998, S. 95 (PDF ).