Octan rhodnatý

Octan rhodnatý
Struktura hydrátu dimerní formy
Obecné
Systematický název	ethanoát rhodnatý
Anglický název	Rhodium(II) ethanoate (systematický název) Rhodium(II) acetate
Funkční vzorec	(CH3COO)2Rh
Sumární vzorec	C8H12O8
Vzhled	smaragdově zelený prášek
Identifikace
Registrační číslo CAS	15956-28-2
PubChem	152122
InChI	InChI=1S/2C2H4O2.Rh/c2*1-2(3)4;/h2*1H3,(H,3,4);/q;;+2/p-2
Vlastnosti
Molární hmotnost	441,99 g/mol
Teplota tání	>100 °C (>373 K)
Teplota varu	rozklad
Hustota	1,126 g/cm^3
Rozpustnost ve vodě	rozpustný
Rozpustnost v polárních rozpouštědlech	rozpustný v polárních organických rozpouštědlech
Struktura
Krystalová struktura	monoklinická
Koordinační geometrie	osmistěnná
Dipólový moment	0 D
Bezpečnost
GHS07 [1] Varování[1]
R-věty	R36/38
S-věty	S15 S26 S28 S37/39
Není-li uvedeno jinak, jsou použity jednotky SI a STP (25 °C, 100 kPa). Některá data mohou pocházet z datové položky.

Octan rhodnatý je organická sloučenina, rhodnatá sůl kyseliny octové. Je to tmavě zelený prášek, který se rozpouští v polárních rozpouštědlech (například ve vodě). Používá se jako katalyzátor cyklopropanace alkenů.

Příprava

Octan rhodnatý se často připravuje zahříváním hydrátu chloridu rhoditého v kyselině octové:^[2]

Chemické vlastnosti

U dimeru octanu rhodnatého může proběhnout ligandová výměna, kdy je octanová skupina nahrazena jiným karboxylátem nebo podobnou skupinou.^[3]

Rh₂(OAc)₄ + 4 HO₂CR → Rh₂(O₂CR)₄ + 4 HOAc

Z řady reakcí, kde je tato látka katalyzátorem, lze zmínit například zavedení vazeb O–H a N–H do molekul a cyklopropanaci alkenů^[4] a aromatických sloučenin.^[5] Octan rhodnatý se rovněž selektivně váže na ribonukleosidy (nikoliv ovšem na deoxynukleosidy), konkrétně na jejich 2′- a 3′-hydroxylové skupiny.^[6] Dimer octanu rhodnatého je oproti octanu měďnatému reaktivnější a vhodnější k odlišení ribonukleosidů od deoxynukleosidů díky své rozpustnosti ve vodných roztocích, zatímco octan měďnatý se v nich nerozpouští.

Vybrané katalyzované reakce

Octan rhodnatý lze použít k zavedení vazeb X-H (kde X je C, N, S nebo O).

• Cyklopropanace probíhá skrz rozklad diazokarbonylových sloučenin, může dojít k vnitromolekulární i mezimolekulární cyklopropanaci.

  

• Aromatická cykloadice: Octan rhodnatý katalyzuje jak dvousložkové, tak i třísložkové 1,3-dipolární cykloadice.

  

• Zavedení vazby C-H: Rhodiem katalyzované regioselektivní zavedení vazby C-H do alifatických a aromatických sloučenin je vhodným způsobem přípravy řady organických sloučenin.

  

• Oxidace alkoholů: Allylové a benzylové alkoholy se oxidují na odpovídající karbonylové sloučeniny terc-butylhydroperoxidem ve stechiometrickém množství, za přítomnosti dimeru octanu rhodnatého Rh₂(OAc)₄ jako katalyzátoru, v dichlormethanu za pokojové teploty.

• Zavedení vazby X-H (X je N, S nebo O): Karbenoid Rh²⁺ reaguje s aminy, alkoholy nebo thioly za vzniku produktu s vazbou N-H, S-H nebo O-H v molekule skrz tvorbu ylidového meziproduktu.

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Rhodium(II) acetate na anglické Wikipedii.

1. Rhodium(II) acetate. pubchem.ncbi.nlm.nih.gov [online]. PubChem [cit. 2021-05-24]. Dostupné online. (anglicky) 
2. REMPEL, G. A.; LEGZDINS, P.; SMITH, H.; WILKINSON, G. Tetrakis(acetato)dirhodium(II) and Similar Carboxylato Compounds. Inorg. Synth.. 1972, s. 90. ISBN 9780470132449. DOI 10.1002/9780470132449.ch16. Je zde použita šablona {{Cite journal}} označená jako k „pouze dočasnému použití“.
3. DOYLE, M. P. Catalytic Asymmetric Synthesis. Redakce Ojima Iwao. 2nd. vyd. New York: Wiley, 2000. ISBN 0-471-29805-0. Kapitola Asymmetric Addition and Insertion Reactions of Catalytically-Generated Metal Carbenes. Je zde použita šablona {{Cite book}} označená jako k „pouze dočasnému použití“.
4. HUBERT, A. J.; FERON, A.; WARIN, R.; TEYSSIE, P. Synthesis of iminoaziridines from carbodiimides and diazoesters : A new example of transition metal salt catalysed reactions of carbenes. Tetrahedron Lett.. 1976, s. 1317. DOI 10.1016/S0040-4039(00)78050-6. Je zde použita šablona {{Cite journal}} označená jako k „pouze dočasnému použití“.
5. ANCIAUX, A. J.; DEMONCEAU, A.; HUBERT, A. J.; NOELS, A. F.; PETINIOT, N.; TEYSSIÉ, P. Catalytic control of reactions of dipoles and carbenes; an easy and efficient synthesis of cycloheptatrienes from aromatic compounds by an extension of Buchner's reaction. J. Chem. Soc., Chem. Commun.. 1980, s. 765. DOI 10.1039/C39800000765. Je zde použita šablona {{Cite journal}} označená jako k „pouze dočasnému použití“.
6. BERGER, N. A.; TARIEN, E.; EICHHORN, G. L. Stereoselective Differentiation between Ribonucleosides and Deoxynucleosides by Reaction with the Copper(II) Acetate Dimer. Nature New Biology. 1972, s. 237. Dostupné online. DOI 10.1038/newbio239237a0. PMID 4538853. Je zde použita šablona {{Cite journal}} označená jako k „pouze dočasnému použití“.

Externí odkazy

• Obrázky, zvuky či videa k tématu Octan rhodnatý na Wikimedia Commons

Portály: Chemie