Chlorid ytterbitý je anorganická sloučenina se vzorcem YbCl3. S chloridem nikelnatým vytváří velmi účinný katalyzátor pro reduktivní dehalogenaci arylhalogenidů.[1]
Chemické vlastnosti
Elektronová konfigurace valenční slupky iontu Yb3+ je 4f13, což má výrazný vliv na jeho vlastnosti, stejně jako iontový poloměr. Díky jeho poměrně malé velikosti dokáže vystupovat jako rychlý katalyzátor a jeho atomový poloměr (0,99 Å) je srovnatelný s mnoha biologicky důležitými ionty.
Termodynamická vlastnosti v plynné fázi jsou obtížně zjistitelné, protože dochází k disproporcionaci na [YbCl6]3− nebo dimeraci.[2]
Příprava
Chlorid ytterbitý lze připravit reakcí oxidu ytterbitého s plynným tetrachlormethanem za vysoké teploty nebo s kyselinou chlorovodíkovou:[3]
- 2 Yb2O3 (s) + 3 CCl4 (g) → 4 YbCl3 (s) + 3 CO2 (g)
- Yb2O3 (s) + 6 HCl (aq) → 2 YbCl3 (aq) + 3 H2O
Využití
Katalýza
Chlorid ytterbitý se chová jako Lewisova kyselina, díky jednomu nepárovému elektronu v orbitalu 4f. To mu umožňuje koordinaci (zpravidla jako [YbCl2]+) v tranzitním stavu při katalýze alkylačních reakcí, např. aldolové reakce nebo Pictetovy–Spenglerovy reakce.
Aldolová reakce
Aldolová reakce je univerzální reakcí v organické syntéze. YbCl3 slouží jako katalyzátor, který napomáhá dekarboxylační aldolové reakci mezi enolátem ketonu a aldehydem katalyzované Pd(0). Tranzitní stavy A a B ukazují koordinaci ytterbité soli jako Lewisovy kyseliny.[4] Pro znázorněnou dekarboxylační reakci s R = terc-butyl a R' = -(CH2)2Ph ukazují výtěžky, že je YbCl3 velmi efektivním katalyzátorem:
Odkazy
Reference
V tomto článku byl použit překlad textu z článku Ytterbium(III) chloride na anglické Wikipedii.
- ↑ ZHANG, Yuankui; LIAO, Shijian; XU, Yun. Reductive Dehalogenation of Aryl Halides by the Nanometric Sodium Hydride Using Lanthanide Chloride as Catalyst. Synthetic Communications. 1997-12, roč. 27, čís. 24, s. 4327–4334. Dostupné online [cit. 2021-12-25]. ISSN 0039-7911. DOI 10.1080/00397919708005057. (anglicky)
- ↑ (PDF) Vaporisation studies of dysprosium and ytterbium chlorides. ResearchGate [online]. [cit. 2021-12-25]. Dostupné online. (anglicky)
- ↑ SEBASTIAN, Jörg; SEIFERT, Hans-Joachim. Ternary chlorides in the systems ACl/YbCl3 (A=Cs,Rb,K). Thermochimica Acta. 1998-09, roč. 318, čís. 1–2, s. 29–37. Dostupné online [cit. 2021-12-25]. DOI 10.1016/S0040-6031(98)00326-8. (anglicky)
- ↑ LOU, Sha; WESTBROOK, John A.; SCHAUS, Scott E. Decarboxylative Aldol Reactions of Allyl β-Keto Esters via Heterobimetallic Catalysis. Journal of the American Chemical Society. 2004-09-01, roč. 126, čís. 37, s. 11440–11441. Dostupné online [cit. 2021-12-25]. ISSN 0002-7863. DOI 10.1021/ja045981k. (anglicky)
Externí odkazy