Mecanisme de doble intercanvi

El mecanisme de doble intercanvi és un tipus d'intercanvi magnètic que pot sorgir entre ions en diferents estats d'oxidació. Proposada per primera vegada per Clarence Zener,[1] aquesta teoria prediu la relativa facilitat amb què un electró es pot intercanviar entre dues espècies i té implicacions importants sobre si els materials són ferromagnètics, antiferromagnètics o presenten magnetisme espiral.[2] Per exemple, considereu la interacció de 180 graus de Mn-O-Mn en què els orbitals Mn "eg" estan interactuant directament amb els orbitals O "2p", i un dels ions Mn té més electrons que l'altre. En l'estat fonamental, els electrons de cada ió Mn s'alineen segons la regla de Hund:

Un exemple de doble intercanvi en el compost . L'intercanvi implica els orbitals més externs de cada àtom, que són 3d4 per a Mn3+, 3d3 per Mn4+ i 2p6 per a l'O2-. Aquí eg i t2g són notació de la teoria del camp cristal·lí per a la divisió octaèdrica dels orbitals d.

Si O cedeix el seu electró spin-up a Mn4+, el seu orbital vacant pot ser omplert per un electró de Mn3+. Al final del procés, un electró s'ha mogut entre els ions metàl·lics veïns, conservant el seu gir. El doble intercanvi prediu que aquest moviment d'electrons d'una espècie a una altra es facilitarà més fàcilment si els electrons no han de canviar la direcció d'espín per tal d'ajustar-se a les regles de Hund quan es troben a l'espècie acceptant. La capacitat de saltar (deslocalitzar) redueix l'energia cinètica. Per tant, l'estalvi d'energia global pot conduir a l'alineació ferromagnètica dels ions veïns.[3]

Aquest model és superficialment similar al superintercanvi. Tanmateix, en el superintercanvi, es produeix un alineament ferromagnètic o antiferromagnètic entre dos àtoms amb la mateixa valència (nombre d'electrons); mentre que en el doble intercanvi, la interacció només es produeix quan un àtom té un electró addicional en comparació amb l'altre.[4][5]

Referències

  1. Clarence Zener Physical Review, 82, 3, 1951, pàg. 403. Bibcode: 1951PhRv...82..403Z. DOI: 10.1103/PhysRev.82.403.
  2. Azhar, Maria; Mostovoy, Maxim Physical Review Letters, 118, 2, 2017, pàg. 027203. arXiv: 1611.03689. Bibcode: 2017PhRvL.118b7203A. DOI: 10.1103/PhysRevLett.118.027203. PMID: 28128593.
  3. «Double Exchange» (en anglès). https://xiaoshanxu.unl.edu.+[Consulta: 30 abril 2023].
  4. Clarence Zener Physical Review, 82, 3, 1951, pàg. 403. Bibcode: 1951PhRv...82..403Z. DOI: 10.1103/PhysRev.82.403.
  5. Pierre-Gilles de Gennes Physical Review, 118, 1, 1960, pàg. 141. Bibcode: 1960PhRv..118..141D. DOI: 10.1103/PhysRev.118.141.