Va evolucionar fins a debutar amb el primer equip la temporada 2010-2011 en un partit de lliga contra el Reial Madrid a l'Estadi Santiago Bernabéu, el 21 de setembre de 2010, en què entrà com a suplent per Sergio García a mitjans de la segona part, en un partit que acabaria en derrota per 0–3.[2] Només cinc dies més tard, va marcar l'únic gol del partit en una victòria a casa contra el CA Osasuna,[3] i es va mantenir al primer equip per la resta de la temporada, jugant principalment com a suport de Dani Osvaldo.
L'estiu de 2011 forma part de la selecció espanyola que va participar a la Copa del Món de Futbol sub-20 de 2011 sent el màxim golejador del Mundial i Bota de Plata amb 5 gols empatat amb Henrique Almeida (Bota d'Or) i Lacazette (Bota de Bronze). El brasiler Henrique va ser finalment Bota d'Or gràcies a les 3 assistències que va realitzar, una més que Álvaro Vázquez, que va acabar amb 5 gols i 2 assistències.
Després que Osvaldo marxés a l'AS Roma l'estiu de 2011, Vázquez va esdevenir titular amb Mauricio Pochettino. El gener de 2012, en només quatre dies, va marcar quatre gols en dos partits: primer, va empatar en els darrers minuts del derbi contra el FC Barcelona (empat 1–1 a casa),[4] i posteriorment marcà un hat-trick contra el Córdoba CF a la Copa del Rei (victòria per 4–2 a casa, 5–4 acumulat).[5]
Va formar part de l'equip sub-21 espanyol que va guanyar el Campionat d'Europa sub-21 el 2013 celebrat a Israel.[10] En aquest torneig va anotar 1 gol en la victòria 3-0 davant el Països Baixos. Va formar part d'una generació amb futbolistes com Thiago Alcántara, Álvaro Morata, Iker Muniain, Isco, Rodrigo Moreno, Pablo Sarabia, Koke, Marc Bartra o David de Gea.
Després de l'aventura de la Premier League amb el Swansea FC, la 14-15 torna al Getafe CF on juga 2 bones temporades anotant 15 gols en 61 partits entre lliga i Copa del Rei.
El 31 d'agost de 2016, poques hores abans que es tanqués el mercat de fitxatges, Vázquez va tornar a l'Espanyol amb un contracte per quatre anys,[11][12] i fou cedit al Club Gimnàstic de Tarragona per la segona volta de la temporada 2017-2018.[13]
La 18-19 al Reial Saragossa qualla una gran temporada anotant 10 dianes aquesta campanya.
El 10 de juliol del 2019 es va confirmar el seu fitxatge pel Reial Sporting de Gijón. El 12 de gener de 2021, després de temporada i mitja a l'equip asturià, va ser cedit al C.E. Sabadell F.C. fins a final de temporada. El 30 d'agost va rescindir el seu contracte amb el Reial Sporting de Gijón i va signar per una temporada pel Kerala Blasters de la Superlliga de l'Índia. Va jugar la final de la SuperLliga Índia en què van caure en els penals. Després d'aquell any va continuar jugant al país després d'incorporar-se al F.C. Goa.
A l'agost de 2023 va tornar al futbol espanyol després de signar per la S. D. Ponferradina de Primera Federació, equip en què va jugar la primera meitat de la temporada abans de rescindir el seu contracte a finals d'any. Llavors va fitxar pel Linares Deportivo que en aquell moment ocupava llocs de descens a Segona Federació.
La campanya 2024-25 s'uneix al C. F. Badalona, de la seva ciutat natal, que competeix a la Tercera Federació amb un nou i potent projecte amb l'ascens com a prioritat absoluta.