سداسي فلوريد البلوتونيومPlutonium hexafluoride هو أعلى فلوريد للبلوتونيوم ، وهو مهم لإثراء البلوتونيوم بالليزر ، ولا سيما لإنتاج البلوتونيوم النقي 239 من اليورانيوم المشع. هذا البلوتونيوم النقي ضروري لتجنب الانفجار المبكر لتصميمات الأسلحة النووية منخفضة الكتلة بواسطة النيوترونات الناتجة عن الانشطار التلقائي للبلوتونيوم -240 .
هذا التفاعل ماص للحرارة (أي يحتاج للحرارة) .يتكون المنتج بسرعة نسبيًا عند درجات حرارة 750 درجة مئوية ، ويمكن الحصول على ناتج كبير عن طريق تكثيف المنتج بسرعة وإزالته من التوازن الكيميائي. [6]
يمكن الحصول عليه أيضًا بفلورة فلوريد البلوتونيوم (III) أو أكسيد البلوتونيوم (IV) . [7]
2 PuF3 + 3 F2 → 2 PuF6
(ملحوظة: العدد 2 على يمين المعادلة مكانه الصحيح على اليسار عند PuF3؛ يحدث هذا القفز بين اليسار واليمين عند ترجمة تفاعل من الإنكليزية إلى العربية!)
PuO2 + 3 F2 → PuF6 + O2
في عام 1984 ، تم تصنيع سداسي فلوريد البلوتونيوم في درجات حرارة منخفضة غير مسبوقة من خلال استخدام ثنائي فلوريد ثنائي الأوكسجين . احتاجت التقنيات السابقة إلى درجات حرارة عالية جدًا بحيث كان سداسي فلوريد البلوتونيوم المنتج يتحلل بسرعة. [8]فلوريد الهيدروجين غير كافٍ [9] على الرغم من أنه عامل مفلور قوي. يمكن أيضًا اجراء التفاعل باستخدام كريبتون ديفلورايد عند درجة حرارة الغرفة [10] أو تشعيع التفاعل بالأشعة فوق البنفسجية. [11]
الخصائص
الخصائص الفيزيائية
سداسي فلوريد البلوتونيوم مادة صلبة بلورية متطايرة ذات لون أحمر-بني ؛ [12] حرارة التسامي هي 12.1 كيلو كالوري / مول [13] وحرارة التبخير 7.4 كيلو كالوري / مول. يتبلور في النظام البلوري أورثورومبيك . كغاز ، يحتوي الجزيء على تناظر ثماني السطوح (مجموعة نقاط بلورية Oh )
الخواص الكيميائية
من الصعب نسبيًا التعامل مع سداسي فلوريد البلوتونيوم ، حيث إنه شديد التآكل وعرضة للانحلال الإشعاعي الذاتي. [14][15]
التفاعلات مع المركبات الأخرى
يعتبر PuF6 مستقرًا في الهواء الجاف ، ولكنه يتفاعل بقوة مع الماء ، بما في ذلك الرطوبة الجوية ، لتكوين البلوتونيوم (VI) أوكسي فلوريد وحمض الهيدروفلوريك. [16][17]
PuF6 + 2 H2O → PuO2F2 + 4 HF
يمكن تخزينه لفترة طويلة في أمبولة كوارتز أو بيركس ، بشرط عدم وجود آثار للرطوبة ، وتم التخلص من الزجاج تمامًا ، وإزالة أي آثار لفلوريد الهيدروجين من المركب. [18]
يتمثل التفاعل المهم لـسداسي فلوريد البلوتونيوم PuF6 في الاختزال إلى ثاني أكسيد البلوتونيوم . أول أكسيد الكربون المتولد من لهب الأكسجين والميثان هو مثال جيد كعامل اختزال لإنتاج أكاسيد الأكتينيد مباشرة من سداسي فلوريد.
يمكن أن يحدث له تحلل حراري ، والذي لا يحدث في درجة حرارة الغرفة ولكنه يستمر بسرعة كبيرة عند 280 درجة مئوية. [6]
الاحتمال الآخر هو التحليل الإشعاعي الذاتي ، الذي يتحلل بسبب نشاطه الإشعاعي. تتسبب جزيئات ألفا المنبعثة التي تتحرك عبر الشبكة البلورية في تكسير الروابط ، مما يؤدي إلى التحلل إلى فلوريدات منخفضة وغاز الفلور. معدل التحلل من خلال إشعاع ألفا هو 1.5٪ في اليوم في المتوسط في الحالة الصلبة ، ولكنه أقل بكثير في الحالة الغازية. [5] كما أنه يتحلل من أشعة جاما . [19]
يلعب سداسي فلوريد البلوتونيوم دورًا في تخصيب البلوتونيوم ، ولا سيما لعزل النظير الانشطاري 239 Pu من اليورانيوم المشع. للاستخدام في الأسلحة النووية ، يجب إزالة النظير 241 Pu لسببين:
فهو يولّد ما يكفي من النيوترونات عن طريق الانشطار التلقائي فيحدث تفاعل لا يمكن السيطرة عليه.
يتعرض لانحلال بيتا لتكوين أميريسيوم 241Am ، مما يؤدي إلى تراكم الأميريسيوم مع مرور الوقت أثناء فترات تخزين طويلة والتي يجب إزالتها.
يتم فصل البلوتونيوم والأميرسيوم الموجود من خلال تفاعل مع ثنائي فلوريد ثنائي الأوكسجين . الــ PuF 4 الذي تم تخزينه لفترة طويلة في درجة حرارة الغرفة يتحول إلى إلى غاز PuF 6 ، والذي يتم فصله ويختزل مرة أخرى إلى PuF4 ، في حين أن أي AmF4 موجود لا يخضع لنفس التحويل. وهكذا يحتوي المنتج على كميات قليلة جدًا من الأمريسيوم ، والذي يتركز في المادة الصلبة غير المتفاعلة. [22]
يعتبر فصل سداسي فلوريد اليورانيوم والبلوتونيوم مهمًا في إعادة معالجة النفايات النووية. [23][24] من خليط الملح المصهور المحتوي على كلا العنصرين ، يمكن إزالة اليورانيوم إلى حد كبير بالفلورة إلى UF6 ، والذي يكون مستقرًا عند درجات حرارة أعلى ، مع تسرب كميات صغيرة فقط من البلوتونيوم في هيئة PuF6 . [25]
^Florin، Alan E.؛ Tannenbaum، Irving R.؛ Lemons، Joe F. (1956). "Preparation and properties of plutonium hexafluoride and identification of plutonium(VI) oxyfluoride". Journal of Inorganic and Nuclear Chemistry. ج. 2 ع. 5–6: 368–379. DOI:10.1016/0022-1902(56)80091-2.Florin, Alan E.; Tannenbaum, Irving R.; Lemons, Joe F. (1956).
^Bibler، Ned E. (23 أغسطس 1979). "α and β Radiolysis of Plutonium Hexafluoride Vapor". J. Phys. Chem. ج. 83 ع. 17: 2179–2186. DOI:10.1021/j100480a001.